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如何合成莠灭净? 1

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本文旨在探讨合成莠灭净的方法,通过本文的研究,希望能为莠灭净的制备提供新的技术支持和方法。


简述:莠灭净 (C9H17N5S)是阿特拉津的深度加工产品,是一种理想的芽前及芽后选择性除草剂,适用于玉米、甘蔗等多种作物的阔叶杂草和禾本科杂草的防治,也可用来防除水生杂草等。莠灭净既可进行茎叶处理,也可进行土壤处理,对地下水的污染也不及阿特拉津严重,另外,它对两栖动物和人类的安全性也比阿特拉津高很多。因此,莠灭净比较适合做为阿特拉津的替代品,大力生产。


合成:

使用莠去津、甲硫醇钠、无机碱及二甲苯为原料合成莠灭净,收率可达95%,产品纯度为95%左右。 此工艺线路优势在于溶剂二甲苯可重复使用,重复使用5次后,产品纯度及收率均无明显下降。试验证明此工艺产品收率高、工艺简单、三废少,适合工业化生产。具体实验步骤如下:


将氢氧化钠配成30%溶液,甲硫醇钠配成50%溶液,在三颈瓶中依次加入二甲苯200 g、一定量的水、催化剂1 g、莠去津114 g,搅拌均匀,加氢氧化钠溶液调节pH值,使其pH≥9,水浴加热,升温至80 ℃。 在溶液升温到80 ℃时,开始滴加甲硫醇钠50%溶液78 g,1 h滴加完毕。 滴加完甲硫醇钠后保温80 ℃,搅拌反应6 h。


合成产物分2层,抽滤后取上层溶液蒸馏,蒸馏直到没有溶剂蒸出,蒸馏出溶剂可回收利用,蒸馏所余的物质冷却烘干粉碎即得莠灭净成品,m.p:65 ℃。


实验中,反应温度对产率有显著影响。温度过低会导致反应不完全,而过高则会增加副产物生成并导致产率降低。因此,80℃是最适宜的反应温度。由于莠灭净在中性、微酸或微碱性条件下稳定,在强酸或强碱条件下容易分解。该反应是一个亲核取代反应,通过甲硫基取代氯根。微碱性环境有助于提高反应物的转化率,实验研究表明,在pH值为9~11之间效果最佳,过高的pH值会导致莠灭净分解。


经过多次实验得到,最佳生产工艺条件:二甲苯200 g,莠去津0.5 mol,甲硫醇钠0.5 mol,催化剂1 g,反应温度80 ℃,反应时间6 h,pH值10,产品收率95%以上。


参考文献:

[1]黄平,韦志明,廖艳芳等. 莠灭净合成新工艺 [J]. 农药, 2010, 49 (09): 643-644. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2010.09.004.

[2]孙果宋, 低毒除草剂莠灭净的合成研究. 广西壮族自治区, 广西化工研究院, 2008-11-28.

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