3-碘甲苯是一种重要的化合物，其合成与应用在化学合成领域具有广泛的研究价值。
简述：3-碘甲苯，英文名称：1-iodo-3-methylbenzene，CAS：625-95-6，分子式：C7H7I，外观与性状：略黄色液体。需储存于在密闭容器中，存放在远离不相容物质的阴凉，干燥，通风良好的地方，远离热源、、火花和火焰、点火源，未使用时保持容器密闭。
1. 合成：
在500 mL三口瓶中加入150 mL水和11 g间甲基苯胺,搅拌下15 min内滴加10 mL w(H2SO4)=98%的浓硫酸,冷至5 ℃,搅拌1 h,保持0～5 ℃滴加9 g亚硝酸钠的25 mL水溶液,加毕,继续在低于5 ℃下搅拌反应30 min,过滤,用约1 g尿素除去滤液中过量的亚硝酸钠,得到间甲基苯胺重氮盐溶液。冰浴冷却保存。
将18.0克的碘化钾和30毫升水加入到500毫升的三口烧瓶中，并进行搅拌溶解。调整温度并保持在30℃左右，然后滴加上述重氮盐溶液，产生黑色油状物。在室温下搅拌反应3小时，产生大量N2放出。将温度升至50℃，继续搅拌反应直至无N2放出，黑色油状物溶解。滴加w(NaOH)=20%的水溶液使反应液的pH=8.0，停止搅拌，溶液静置分层，下层为黑色有机相，上层为无机相，用分液漏斗分离。分别以w(NaOH)=5%的水溶液和60℃热水洗涤有机相，得到棕色油状物。进行水蒸气蒸馏，馏出液静置分层，用分液漏斗分离去水层，然后用无水氯化钙干燥有机相，最终得到浅黄色液体间碘甲苯。
2. 应用：合成有机电致发光材料N,N′-双(3 甲基苯基) N,N′-二苯基联苯胺
有机电致发光是电致发光领域内一个的究热点?一直受到化学、光学、材料学等相关学科广泛关注。
以二苯胺为起始原料,经两步反应可合成有机电致发光材料N,N′-双(3 甲基苯基) N,N′-二苯基联苯胺(TPD)。最佳的合成工艺为:二苯胺在20℃下,以V(冰醋酸)∶V(水)=1∶4为溶剂,加入重铬酸钾进行反应得N,N′-二苯基联苯胺,分离提纯后,再加入18 -冠 -6相转移催化剂,以邻二氯苯为溶剂在氮气保护下与间碘甲苯进行乌尔曼反应,在200℃下反应20h,产物经柱层析和重结晶提纯。TPD收率为85%。具体步骤如下：
（1）N,N′-二苯基联苯胺的合成
在2000 mL三口瓶中加入150 mL冰醋酸、800 mL水和80 mL浓硫酸,快速搅拌下,加入3 g二苯胺溶于50 mL冰醋酸溶液。调整溶液温度在20 ℃左右并剧烈搅拌的同时,滴加1.5 g重铬酸钾的20 mL水溶液,此时溶液由无色变为绿色。加毕,继续搅拌约10 min,加入2 g亚硫酸氢钠,充分搅拌。过滤,得墨绿色泥状物,将其加入冷的饱和亚硫酸氢钠溶液中,充分搅拌至泥状物完全分散后,加热至沸腾,趁热过滤,热水洗涤,充分干燥后得浅棕色粉状固体。将该粉末用150 mL约70 ℃的二甲苯萃取两次,合并萃取液,自然冷却,析出晶体,过滤,用乙醇洗涤至洗出液不浑浊,真空干燥得无色鳞片状晶体,熔点253 ℃。
（2）N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-二苯基联苯胺的合成
在装有搅拌器、氮气导入管、回流冷凝器的四口烧瓶中,依次加入2.5 g N,N′-二苯基联苯胺、50 mL邻二氯苯、5.0 g间碘甲苯、2.0 g电解铜粉、9.0 g无水碳酸钾粉末和5 mL相转移催化剂(18-冠-6)。在氮气保护下,升温至190～200 ℃,搅拌回流约20 h,至用薄层层析检测无N,N′-二苯基联苯胺时,停止搅拌,冷却至室温。过滤,滤液褐色略带蓝色荧光,减压浓缩,以中性氧化铝进行柱层析分离,以苯为洗脱剂,收集带蓝色荧光部分色带,浓缩,得淡黄色固体,正辛烷重结晶。重复1次柱层析和重结晶,得白色结晶3.3 g,产率85%,熔点170～171 ℃。
参考文献：
[1]聂海,唐先忠,李元勋.N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-二苯基联苯胺的合成[J].精细化工,2003,(09):522-523+531.
1
