本文将介绍2,4,5-三氯硝基苯的合成方法,这对于理解该化合物的制备过程以及在染料和化学等领域的应用具有重要意义。
背景:1,2,4-三氯苯(以下简称1,2,4-TCB)经过硝化反应主要生成2,4,5-三氯硝基苯(以下简称2,4,5-TCNB),随后通过还原反应得到2,4,5-三氯苯胺。2,4,5-三氯苯胺是合成有机颜料永固红FGR的重要化合物,也可用于合成医药中间体2,4,5-三氯苯酚。除了生产2,4,5-三氯苯胺以外,2,4,5-三氯硝基苯也可作为合成色酚AS-LC的中间体5-氯-2,4-二甲氧基苯胺的原料。另外,有文献报道从2,4,5-三氯硝基苯出发合成2,4-二氟苯胺,后者是合成多种喹诺酮类广谱抗菌药的重要中间体。综上所述,随着精细化工的发展,2,4,5-三氯硝基苯的用途被不断发现,并引起人们的重视。
目前工业上对于氯代苯的硝化反应,采用混酸硝化较多,有关的研究报导也不少,例如一氯苯和二氯苯均有详细报导的数据,而对于1,2,4-三氯苯的硝化过程研究报导较少。
合成:
可通过1,2,4-三氯苯硝化合成2,4,5-三氯硝基苯,具体步骤如下:
将不同浓度的硝酸与硫酸,按计算比例配成混酸,在三口烧瓶中加入适量的1,2,4- TCB置于恒温水浴上,加热至预定温度,然后边搅拌边滴加混酸,控制温度,将热水浴换成冷水冷却,在1.5~2小时内加完混酸,若反应过于激烈,则暂停加混酸。混酸加毕,逐渐升温至 70~80℃,保温反应0.5~2小时。
反应温度40~85℃ ;硝酸比1.01 ~1.05;硫酸脱水值3~6。
在该实验中,最佳工艺条件为:采用以工业硫酸和发烟硝酸配制的混酸作为硝化剂,烟硝酸的浓度为D.V.S=4.8。加酸温度控制在50℃,保温反应温度为60~70℃,在这一条件下,反应转化率可达到97%以上。在1,2,4-TCB混酸硝化间歇反应过程中,提高反应速率和转化率与抑制副产物生成之间存在矛盾。如何在兼顾这两方面的情况下选择适宜的操作条件,是决定硝化成功与否的关键。
参考文献:
[1]王龙虎,许文松.1,2,4-三氯苯硝化合成2,4,5-三氯硝基苯的研究[J].染料工业,1999,(06):26-27+31.