4-氯-2-氟硝基苯在农药领域具有广泛的应用。对4-氯-2-氟硝基苯的合成研究不仅可以深入了解其制备方法和性质特点，还有助于提高其在工业生产和科学研究中的应用效果。
简述：4-氯-2-氟硝基苯，英文名称：4-Chloro-2-fluoronitrobenzene，CAS：700-37-8，分子式：C6H3ClFNO2，外观与性状：淡棕色固体。4-氯-2-氟硝基苯是合成低毒、广谱、超高效除草剂氟噻乙草酯等农药的重要中间体。
合成：
1. 传统合成方法：
已有的合成方法大多数是以 2.4-二氯硝基苯为起始原料，经卤素胃执反应来制备 4-氯-2-氟硝基苯。例如英国专利(GB 1514082)报道的方法是让2，4-二氯硝基苯与干燥的氟化钾在环丁砜介质中于 240℃反应6-33 小时，得到4-氯-2-氟硝基苯、2-氯-4-氟硝基苯及 2，4-二氟硝基苯的混合物。英国专利(GB2058067) 揭示了一种在季盐存在下，使上述反应在较低温度下(100~175℃)进行的方法。在季铵盐ALIQUAT336 存在下，2，4-二氯硝基苯与干燥氟化钟在环丁砜介质中于 100℃反应6小时,得到4-氯-2-氟硝基苯和 2，4-二氟硝基苯的混合物，其中4-氯-2-氟硝基苯收率为 57.5%。但该专利未报道4-氯-2-氟硝基苯的提纯方法。日本专利(特开平1-168645)通过类似的方法制备了4-氯-2-氟硝基苯并通过精馏得到了92.7%的纯度。日本专利(特开平 3-109360)则揭示了用3，4-二硝基氯苯与氟化钾在邻苯二甲酰氯存在下反应制备 4-氯-2-氟硝基苯的方法收率可达 90%。该法的缺点是起始原料 3，4-二硝基氯苯不易得，价格较高，工业品纯度仅有 90%。
2. 合成改进：
以5-氯-2-硝基苯胺为起始原料，经重氮化反应并进一步与六氟磷酸水溶液反应生成相应的重氮盐，然后热分解来制备4-氯-2-氟硝基苯。该合成方法具有原料易得、反应条件温和及产品纯度高等优点。具体步骤如下：
（1）5-氯-2-硝基苯胺六氟磷酸重氮盐:
在200m1三口烧瓶中，加入20.7g(0.12mol)5-氯-2-硝基苯胺和120ml 36%浓盐酸，搅拌，冰水浴冷却至5~10℃，然后在该温度下于60min 内滴加含有8.8g(0.13mol)亚硝酸钠的15ml水溶液，加完后继续于 5~10℃搅拌反应 1.5h。抽滤除去少量不溶物，滤液在冰水浴冷却下慢慢加入到63.5g 40%六氟磷酸水溶液中,控制反应温度 5~10℃搅挫 30min,然后抽滤依次用少许冷水、甲醇/乙醚(1: 10) 液和乙醚洗涤，真空干燥，得32.9g 淡黄色粉末状六氟磷酸重氮盐，收率 83%。
（2）4-氯-2-氟硝基苯:
在150ml三口烧瓶中，加入100ml邻二氯苯，加热至150℃，搅拌，于20min 内分批加入 30g 5-氯-2-硝基苯胺六氟磷酸重氮盐，加完后保温反应 1h。将反应液冷却至室温，依次用 5%碳酸钠溶液 (50ml) 和水(50mlX3)洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，滤液减压精馏，收集 133~136℃/30mmHg馏分，得 10.2g 浅黄色液体4-氯-2-氟硝基苯，收率 64%，纯度 99.1%。
参考文献：
[1] 申桂英. 4-氯-2-氟硝基苯的化学合成方法[J]. 精细与专用化学品,2005,013 (3):32.
[2] 浙江工业大学. 4-氯-2-氟硝基苯的化学合成方法. 2003-02-26.
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