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间羟基苯甲醛的传统合成方法及“一锅法”合成技术? 1

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本文综合介绍了间羟基苯甲醛的传统合成方法和"一锅法"合成技术,探讨了它们在合成化学领域的优缺点,并提供了有关其合成及应用方面的最新研究进展,为相关领域的研究人员提供了有价值的参考和启示。


简介:间羟基苯甲醛是一种无色或浅黄色结晶物,能溶于醇、醚、丙酮、苯和热水,微溶于冷水,不溶于轻石油。特别用于医药上作为交感神经兴奋剂,血管收缩剂的中间原料,该产品具有广泛的市场前景。,是重要的有机化工原料,是医药、香料、染料、液晶材料的重要中间体。间羟基苯甲醛可用于镀镍光泽剂,减少凹凸不平,形成光滑有光泽的表面,常和有机胺类同时使用,起到增效作用;在香料合成上,间羟基苯甲醛既可直接用作香料,也可以酯化、醚化或制成其衍生物,用作香料的原料;在医药上用作交感神经兴奋剂盐酸苯基腺素和血管收缩肾上腺的中间体,也是奎宁、俄妥卡因等的中间体;还可用于染料杀菌剂、照相乳化剂的合成,用于食品、液晶高分子材料领域。作分析试剂(糖类的定量分析)用,具有广泛的应用价值。目前国内国际市场都较为紧缺,因此适时开发间羟基苯甲醛是必要的,将会带来可观的社会效益和经济效益。


合成:

1. 间羟基苯甲醛的合成路线主要有以下几种: (1)以间硝基苯甲醛为原料经加成、还原、重氮化、水解等反应得到。该合成路线具有原料价廉易得、工艺较成熟,但工艺路线长,生产设备多,能耗大,污染严重,收率很低(30%);(2)以苯醛为原料经硝化、乙缩醛保护还原再重氮化、水解等反应得到。该合成路线需要先保护醛基后再进行反应,产品收率有所提高,但醛基需要保护和脱保护,工艺路线长,成本高,三废严重。(3)以间甲酚为原料经乙酰化制成乙酰氧基苄基氯化物、水解等反应得到。该合成路线需要选择性氯化控制得到中间体乙酰氧基二氯化苄的难度大, 产品收率不高。(4)以间甲酚为原料经催化氧化反应得到。该合成路线反应步骤少,但高效催化剂研究和反应控制难度较大,产品的收率低。 (5)以间硝基苯甲醛为原料经还原、重氮化、水解等反应得到。该合成路线反应条件温和,污染少, 但生产设备多,操作复杂。


2.目前较新的合成方法是以间硝基苯甲醛为原料,研究了“一锅法合成间羟基苯甲醛的工艺技术。所开发的一锅法合成间羟基苯甲醛新技术具有生产安全,操作过程简化,污染减少,产品后处理简单,产品收率高等优点,该技术对进一步优化间羟基苯甲醛的工业化生产技术具有一定的指导意义。实验步骤:

在带有机械搅拌、回流冷凝器的三口烧瓶中, 加入二水合氯化亚锡和36%的浓盐酸(盐酸用量为间硝基苯甲醛摩尔数的105%),搅拌溶解后置于冰浴中,然后加入间硝基苯甲醛,升温反应。反应结束后将亚硝酸钠溶液慢慢滴加到反应液的液 面以下,在0℃时进行重氮化反应,用淀粉-碘化钾 试纸检测亚硝酸钠的加入量,加入尿素以调节过量的亚硝酸钠。反应生成四氯化锡的重氮盐后加入 水和活性炭进行处理,在回流条件下进行水解反应,反应结束后,将滤液冷却结晶析出间羟基苯甲醛晶体,过滤、洗涤、干燥得到间羟基苯甲醛产物。

一锅法合成间羟基苯甲醛的优化工艺条件为:间硝基苯甲醛3.02g,间硝基苯甲醛与二水合氯化亚锡的摩尔比1∶3,还原温度90℃,还原时间 90min,重氮化反应时间75min,亚硝酸钠用量 1.4g,水解反应时间50min。在此工艺条件下,产物收率为76.5%


参考文献:

[1].  严群芳, 50t/a间羟基苯甲醛生产的技术经济分析. 安徽化工, 2002(03): 第12-14页.

[2].  赵玉英, 间羟基苯甲醛的合成. 河北化工, 2003(04): 第22-23页.

[3].  周海波等, 一锅法合成间羟基苯甲醛工艺研究. 化学通报, 2015. 78(10): 第945-948页.


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