如何制备4-溴-邻苯二胺? ¹

4-溴-邻苯二胺是一种重要的化工原料，广泛应用于医药、农药和高聚物领域。它不仅可以作为分析试剂，还可以用于制备苯并咪唑和喹啉化合物。

制备方法

方法一

在1L的瓶中加入邻苯二胺80克和冰醋酸640mL，剧烈搅拌至溶液澄清，然后滴加醋酸酐158克。升温至50度，反应1小时，然后降温至25度后，加入溴化钠80克，搅拌均匀后，慢慢滴加30%的双氧水92克。室温搅拌2小时升温至50度反应2小时。将反应液倒入2000克冰水中，搅拌至红色消失，过滤得到白色固体，干燥后得到4-溴-邻苯二乙酰胺165克，纯度98.5%。

将4-溴-邻苯二乙酰胺165克与氢氧化钠、甲醇和水一起加入玻璃反应烧瓶中，加热反应2小时后，倒入冰水中。用二氯甲烷萃取有机相，用碳酸氢钠和食盐水洗涤，干燥后减压蒸馏得到4-溴-邻苯二胺固体，纯度HPLC98.6%。

方法二

在玻璃反应烧瓶中加入邻硝基苯胺、甲醇和氢溴酸，滴加13%浓度的双氧水，控制反应温度在70℃，保湿反应3小时。降温后抽滤，用水洗涤滤饼，得到橙红色4-溴邻硝基苯胺结晶状滤饼，折干品纯度99.6%。

将4-溴邻硝基苯胺与甲醇、氨水和钯炭催化剂一起加入压力釜中，加热反应后加氢，直至氢气压力不吸收为止。冷却后抽滤烘干得到4-溴邻苯二胺固体，纯度HPLC99.2%。

应用

一种由硝基苯胺制备苯并咪唑类化合物的新方法已经被公开。该方法以邻苯二胺为原料，通过一系列反应制备4-溴邻苯二胺，然后与甲酸缩合反应得到5-溴苯并咪唑。该方法具有成本低、产率高、产品纯度高的优点。

参考文献

[1] 中国发明CN201310043689.1一种4-溴-邻苯二胺的合成方法

[2] 中国发明CN201810460104.9一种4-溴邻苯二胺的制备方法

[3] CN201310677233.0一种由硝基苯胺制备苯并咪唑类化合物的新方法