2-硝基苄溴是一种重要的中间体，其合成方法备受关注。本文将介绍2-硝基苄溴的合成方法，，以供相关研究人员参考。
背景：吡唑醚菌酯，又名百克敏，是巴斯夫公司于2001年推出的一种高效广谱杀菌剂。该产品对由担子菌、子囊菌等各类真菌引起的病害均具有显著的防治效果，广泛应用于水稻、小麦、葡萄、果树、黄瓜、香蕉等各种农作物。自上市以来，吡唑醚菌酯的市场需求量不断增长，近年来其销售额已位居杀菌剂市场的第二位。
2-硝基苄溴是吡唑醚菌酯制备过程中的关键中间体。由于合成原料2-硝基甲苯含有强吸电子能力的硝基，会导致一溴取代产物向二溴取代转化，从而降低合成收率。目前，有多种2-硝基苄溴的合成方法，但普遍存在原子利用率低、选择性差、对环境污染大等问题，不符合绿色化学的要求。其中，采用HBr/H2O2氧化溴化合成2-硝基苄溴的方法，反应条件温和，操作简单，废水量少，且溴化试剂与氧化试剂价格低廉易得，适合工业化生产。
合成：
采用2-硝基甲苯为原料，加入H2O2-HBr，在自由基引发剂偶氮二异丁腈的 作用下，对原料进行氧化溴化，可得2-硝基苄溴，具体步骤如下：
向100mL的三口烧瓶里依次投加4.11g(0.03mol)2-硝基甲苯，12mL氯代苯， 7.3g(0.036mol)40%氢溴酸，搅拌下同时滴加4.1g(0.036mol)30% H2O 2 与3mLAIBN氯苯溶液(AIBN1.2g)，滴加结束，在65℃继续搅拌反应2h。
在原料摩尔比2-硝基甲苯：氢溴酸：过氧化氢为1：1.2：1.2的条件下，经过65℃反应2小时，2-硝基苄溴的收率可达到约67%左右。在该反应中，相转移催化剂和溶剂的种类对产率没有显著影响。工业上采用这种方法，2-硝基苄溴的收率只有约50%，因此这种工艺有一定的改进空间。采用HBr/H2O2氧化溴化法相对于传统的溴化方法更符合绿色化工的特点，因为溴源毒性更低，对环境污染更小，溴原子的利用率和选择性更高，并且反应产生的副产物只有水。这种工艺操作简单，反应温度较为温和，HBr/H2O2作为溴化氧化试剂价格低廉且易得，因此具有良好的工业应用前景。
参考文献;
[1]蒋叶豪.芳香杂环类药物绿色合成工艺与水处理研究[D].东南大学,2018.
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