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如何合成7 - 二乙氨基 - 4 - 甲基香豆素? 1

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探讨如何合成7 - 二乙氨基 - 4 - 甲基香豆素不仅有助于深入了解其合成途径,还可以为其在材料科学等领域的应用提供重要参考。


简述:7 - 二乙氨基 - 4 - 甲基香豆素(SWN),是一种香豆素型的荧光增白剂。香豆素本身就具有非常强烈的荧光,在其3和7位上引入取代基团就可使其成为具有实用价值的荧光增白剂,其白度高、耐光性能优良、增白后的制品不带蓝光头或红光头,制品外观悦目,在洗涤行业中应用广泛,SWN 即为此类的代表之一。


合成:

1. 方法一:

以原料二乙替间氨基酚和β-丁酮酸乙酯在复合催化剂存在下,制得7-二乙氨基-4-甲基香豆素。经过实验得到合适的工艺路线,即二乙替间氨基酚和β-丁酮酸乙酯在金属锌粉、四氯化钛和乙酸酐的存在下,加热进行成环缩合反应,有效缩短反应时间,提高产物收率和纯度,减少废水的污染。具体步骤如下:

在配有回流冷凝管及分水器的干燥的四口烧瓶中,加入二乙替间氨基酚165 g(1 mol),β-丁酮酸乙酯195 g(1.5 mol),油浴升温至60℃,分别加入 6.0 g金属锌粉、四氯化钛21 g和乙酸酐10.2 g。于 75~80℃保温2 h,继续加热至反应物回流,并收集挥发液。在温度110℃反应4 h,直至无挥发液产生。反应物冷却后(<50℃),立即加入盛有65 g石油醚溶液的容器内,夹套冷却至10℃以下,析出固体,经精制、低温减压干燥得197.5 g 7-二乙氨基-4-甲基香豆素,以二乙替间氨基苯酚计,产物的收率为85.6%。产物的熔点范围为72.4~73.2℃。


2. 方法二:

(1)将间二乙氨基苯酚16.5克(0.1克分子)和氯化锌、氯化亚锡(二者的量的关系及与其它反应物的量的关系)混合后加入烧瓶中,然后加入26ml(0.2克分子)的乙酰乙酸乙酯在油浴上加热回流,反应3.5小时,冷却至室温;


(2)将上述反应后的混合物放入浓度为12%稀硫酸中,析出带紫色的粒状结晶体,滤出结晶产物, 40℃下干燥,得到7-二乙氨基 -4-甲基香豆素粗产物


(3)将7-二乙氨基-4-甲基香豆素粗产品用乙醇重结晶2次,然后再再用石油醚重结晶2次,即得到满足激光使用要求的白色针状结晶的激光染料7-二乙氨基 -4-甲基香豆素。


该方法通过对激光染料7-二乙氨基-4-甲基香豆素粗产品进行酸洗,多次重结晶的工艺处理后,可有效地去除激光染料7-二乙氨基-4-甲基香豆素粗产品中所含有的杂质,有效地提高激光染料7-二乙氨基-4-甲基香豆素的纯度,延长其在使用中的寿命,显著提高激光染料7-二乙氨基-4-甲基香豆素制备的经济性。


参考文献:

[1]王磊,杨晋青,顾宇翔. 高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定化妆品中的7-二乙氨基-4-甲基香豆素 [J]. 香料香精化妆品, 2018, (04): 35-39.

[2]黄胜. 7-二乙氨基-4-甲基香豆素合成中催化剂的改良 [J]. 上海化工, 2009, 34 (06): 16-18. DOI:10.16759/j.cnki.issn.1004-017x.2009.06.004.

[3]天津市化学试剂研究所. 激光染料7-二乙氨基-4-甲基香豆素的制备方法. 2010-05-26.

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