本文旨在探讨用无溶剂法合成烷基烯酮二聚体的步骤，通过本文的研究，将为烷基烯酮二聚体的生产提供技术支持和方法。
简述：长链烷基烯酮二聚体(AKD)具有良好的疏水性能，广泛应用于纸张施胶剂，由脂肪酰氯与三乙胺反应得到，由于副产物三乙胺盐酸盐(TEA－HCl)的形成，使得反应混合物的黏度迅速升高。为了降低黏度，反应往往需要在惰性溶剂中进
行，常用的溶剂有苯和甲苯，消耗量非常大。溶剂的使用不仅使产品AKD后处理变得困难，而且也造成了有毒溶剂在产品中的残留。
无溶剂法合成：
1. 方法一：
以三乙胺和硬脂酰氯为原料，采用无溶剂法合成烷基烯酮二聚体。具体实验步骤如下：
利用无溶剂法合成 AKD，将一定量三乙胺(TEA)加入到干燥的三口烧瓶并加热至 60℃，搅拌下将硬脂酰氯(STC)慢慢加入到反应器中，控制加料速度，使黏度不要过高，加料完毕，维持反应温度继续反应 2～4 h。反应过程中控制 TEA 和 STC 的摩尔比为 1. 5，每隔一段时间取样测定混合物黏度。反应完毕，于搅拌下分别以热的 5%的盐酸溶液和水快速洗涤 10 min，静置分层，取油层真空干燥脱水，得到 AKD 产品。
三乙胺盐酸盐晶体易于沿着 c 轴方向生长并枝状延伸，在(001)晶面方向叔胺阳离子链间相互作用力较弱。实验条件下，三乙胺盐酸盐晶粒基本呈球形、纳米级，当三乙胺盐酸盐浓度增加时，颗粒间相互碰撞极易形成交联结构。三乙胺盐酸盐的枝状形貌特征、与 AKD 分子间很强的作用力、巨大的颗粒比表面积是产生高黏度的主要原因。
2. 方法二：
（1）合成硬脂酰氯
定量硬脂酸加入到带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管的四口烧瓶中，滴液漏斗中加入一定量的氯化亚砜。将反应器加热至60℃，使物料熔化，当物料处于熔融状态时，开始搅拌使之继续融化成为液态，加入化剂，控制体系温度，开始慢慢滴加氯化亚砜，滴加完毕，继续反应一定时间。反应结束后控制体系温度在 75℃，真空度大于0.095Mpa下减压脱除反应混合物中的氯化亚砜及生成的酸性气体，即得硬脂酰氯。
（2）合成烷基烯酮二聚体
按照上图搭建实验装置，在恒压滴液漏斗中加入硬脂酰氯，三口瓶中加入三乙胺(TEA)，放入恒温油浴中。固定搅拌速度，将硬脂酰缓慢的滴入，同时用计算机记录功率的变化，通过功率的变化来反映粘度的相对变化，反应反应方程式如下:
（3）AKD 的后处理
水洗法:在反应完成后，加入热盐酸溶液(浓度0.5mol/L，温度60℃左右)，快速搅拌 3min，然后加入而后搅拌下加入冷水继续洗涤10min，发现体系反应器中有许多淡黄色的小颗粒，过滤，将抽滤得到的产品放入真空箱中进行低温减压干燥。
参考文献：
[1]卢素敏,朱峰,王玺督等. 无溶剂法AKD合成过程TEA-HCl晶体结构及形貌特征研究 [J]. 现代化工, 2018, 38 (12): 175-180. DOI:10.16606/j.cnki.issn0253-4320.2018.12.039.
[2]王玺督. 无溶剂法烷基烯酮二聚体（AKD）的合成研究[D]. 天津工业大学, 2018.
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