本文将对柠檬酸钙的合成方法进行探讨，希望能进一步推动柠檬酸钙在相关领域的发展与应用。
简介：柠檬酸钙，白色晶体或结晶性粉末，含有三个或四个结晶水，是常用的钙营养强化剂。柠檬酸钙作为一种有机酸钙，较无机酸钙有更高的溶解性和生物利用性，无需经过胃酸中和，可直接被人体吸收，是食品类补钙品的良好选择。
柠檬酸钙已被纳入GB 14880-2012《食品安全国家标准食品营养强化剂使用标准》“表B.1 允许使用的营养强化剂化合物来源名单”、“表C.1 允许用于特殊膳食用食品的营养强化剂及化合物来源”，可作为“营养强化剂钙”的化合物来源。可见，柠檬酸钙是一种重要的钙营养强化剂。
合成：
1. 发酵法制备柠檬酸钙
吴玉华公开了一种利用薯渣快速提取易溶柠檬酸钙的方法:包括:培养基配方为麸皮、碳酸钙、碳酸铵及水，其灭菌后接种、培养；制曲配料的原料为薯渣、米糠或麸皮、碳酸钙、酒精、水，以一定比例混和；发酵，出曲，停止发酵；在曲池中用水浸出柠檬酸，浸曲液经自然过滤除去曲渣等杂质，然后加热除去蛋白质等其他杂质。将除尽杂质的清液搅拌，加入碳酸钙至反应0.5 h，中和终点用氢氧化钠滴定，柠檬酸成钙盐沉。
2. 以贝壳类为原料制备柠檬酸钙
山东好当家海洋发展股份有限公司报道了了一种利用海胆壳制备柠檬酸钙的方法:选取海胆壳为原料，洗净后晾晒，粉碎，烘干，得海胆壳粉；海胆壳粉缓慢加入稀盐酸溶液中，酸提，得反应液；反应液离心，收集上清液；上清液中加入氢氧化钠，中和反应，取沉淀物；沉淀物用去离子水清洗后，调制成乳制液；乳制液中加入柠檬酸，加热反应，冷却，静置，生成白色沉淀；白色沉淀洗涤，烘干得柠檬酸钙。
3. 以蛋壳为原料制备柠檬酸钙
霍志魁报道了一种用禽蛋壳生产全溶有机酸钙的方法，用蛋壳粉或膏加可食用的有机酸并在水的稀释下通过置换反应生成饱合的有机酸钙溶液，并可进一步加温浓缩、烘干粉碎，制得有机酸钙粉末或结晶体。
4. 以柠檬酸为原料制备柠檬酸钙
辽宁科硕营养科技有限公司报道了一种柠檬酸钙盐的制备方法:将柠檬酸溶于水中，加入氧化钙或氢氧化钙或碳酸钙，待溶液溶解透明后过滤除去杂物，在滤液中加入L-精氨酸或L-赖氨酸或乙酰L-肉碱或丙酰L-肉碱，于0～100 ℃反应2～8 h，减压浓缩，降温，加无水乙醇析晶，过滤干燥得产品。
日照金禾博源生化有限公司报道了一种超细柠檬酸钙的制备方法，采用先将钠源与柠檬酸溶液，按照一定的摩尔比混合反应得到柠檬酸盐的澄清液体，向其中加入无机钙源浆液混合反应生成柠檬酸钙固体，然后进行固液分离，洗涤干燥，得到超细柠檬酸钙。
5. 其它
山东省药学科学院报道了了一种从鱼鳞钙制备柠檬酸钙的方法:(1)将鱼鳞洗净，捞出鱼鳞称重；(2)在鱼鳞中加柠檬酸水溶液，搅拌，得柠檬酸钙悬浮液和脱钙鱼鳞；(3)将得到的柠檬酸钙悬浮液和脱钙鱼鳞过筛网过滤，得柠檬酸钙混悬液；(4)将得到的柠檬酸钙混悬液固液分离，收集沉淀，干燥，得柠檬酸钙。
参考文献：
[1]张玉柱,肖融,严睿等. 食品营养强化剂柠檬酸钙产品标准的制定研究 [J]. 广州化工, 2022, 50 (15): 121-124+127.
[2]李虎强,史博颖. 柠檬酸钙的合成研究进展 [J]. 广州化工, 2020, 48 (12): 12-14.
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