为进一步开发鸡蛋壳资源，以废弃的鸡蛋壳为原料制备柠檬酸钙。
背景：鸡蛋壳的主要成分是CaCO3(占93%以上)，鸡蛋壳形成时间短，几乎没有受到环境污染，重金属含量极低，且含有丰富微量元素锶、硒及有机质，是一种生物活性钙。
柠檬酸钙也称为枸橼酸钙，口感好，生物利用率高，作为新一代钙源，正成为食品类补钙产品首选的对象，具有广阔的应用前景。利用蛋壳制备柠檬酸钙既可缓解或消除废弃蛋壳对环境的污染，又避免了用生石灰制备同类产品时除杂过程可能带来的化学污染，可将对人体有害的物质降低到最低限度，同时充分利用了蛋壳中的钙资源。
制备柠檬酸钙：
1. 方法一
以鸡蛋壳为原料进行壳膜分离，经高温煅烧后CaCO3分解为CaO，加入柠檬酸，得到柠檬酸钙。具体如下：
（1）鸡蛋壳预处理
新鲜蛋壳浸泡1 h，壳膜分离，用蒸馏水清洗，晾干，鼓风干燥箱90 ℃烘干2 h，粉碎，备用。
（2）煅烧及过筛
置于马弗炉内，于950 ℃条件下煅烧2 h，蛋壳即转变为白色的蛋壳灰分（测定氧化钙质量 分数大于95%，取样经盐酸检验已完全分解），研细，过100目筛，备用。
（3）中和反应
氧化钙+蒸馏水→石灰乳，搅拌，加入1 mol/L柠檬酸，保温一定时间，蒸馏水洗涤，150 ℃干燥 4 h，得到白色粉末状柠檬酸钙。
2. 方法二
鸡蛋壳(清洗、壳膜分离、过筛、干燥)→ CaCl2→Ca(OH)2→柠檬酸钙→过滤→浓缩→结晶→抽滤→洗涤→干燥→成品。具体步骤如下：
（1）鸡蛋壳的预处理
鸡蛋壳用自来水清洗去除泥土及黏附的杂质，粉碎后再用清水浸泡1 h，去除蛋壳膜，过滤得洁净蛋壳，180℃烘干，用研钵磨细，过300目的筛子，得到蛋壳粉。
（2）柠檬酸钙的制备
将盛有蛋壳粉的烧杯放于 60℃恒温水浴锅，边搅拌边缓慢加入一定量的盐酸溶液，至溶解无气泡产生，抽滤。
滤液放于60℃水浴锅中，加入一定量的氢氧化钠溶液，至pH值为11时过滤，向滤液中继续滴加氢氧化钠溶液得到大量白色沉淀，再加入一定量柠檬酸溶液至沉淀溶解，得到柠檬酸钙溶液。
将柠檬酸钙溶液浓缩、结晶、抽滤，并用热纯化水洗涤后得到产品，在80℃的烘箱中干燥，得白色粉末的柠檬酸钙产品，
3. 方法三
以废弃的鸡蛋壳为原料，采用超声波辅助法制备柠檬酸钙。
（1）工艺流程
鸡蛋壳→清洗→干燥→粉碎→过筛(100目)→碱法脱膜→调pH→干燥过夜→投料→ 超声处理→恒温磁力搅拌→加热溶解→趁热过滤→冷藏过夜→抽滤烘干→测溶解量。
（2）柠檬酸钙制备工艺优化
在氢氧化钠质量分数5.5%、固液比1∶12(m∶v)、反应温度 85℃、反应时间60 min的条件下进行脱膜处理，调pH 后于60℃下干燥过夜，测得脱膜率为85.09%。以柠檬酸钙得率为指标，设置初始条件为柠檬酸质量比 (以鸡蛋壳实际称取量为基准)为1∶1、料液比为1∶12 (m∶v)、超声时间5 min、反应温度为40℃、反应时间为30 min，考察各单因素变化对柠檬酸钙得率的影响，平行3次。
（3）最佳工艺
超声时间22.0min，反应温度61.2℃，反应时间37.0min，料液比为1∶30，柠檬酸质量比为1∶1.6。此条件下柠檬酸钙得率达79.29%±1.67%。
参考文献：
[1]刘宪红. 利用鸡蛋壳制备柠檬酸钙的工艺研究 [J]. 现代盐化工, 2021, 48 (01): 29-31. DOI:10.19465/j.cnki.2095-9710.2021.01.013.
[2]李搏远. 利用响应面优化以鸡蛋壳为原材料制备醋酸钙、柠檬酸钙和丙酸钙的工艺研究[D]. 吉林大学, 2020. DOI:10.27162/d.cnki.gjlin.2020.004667.
[3]全沁果,杨明,林菲等. 响应面法优化鸡蛋壳柠檬酸钙的制备工艺 [J]. 核农学报, 2016, 30 (01): 79-85.
[4]石静,马小琴,杨文远等. 鸡蛋壳直接制备柠檬酸钙的研究 [J]. 黑龙江畜牧兽医, 2014, (19): 116-118. DOI:10.13881/j.cnki.hljxmsy.2014.1130.
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