本文将介绍合成邻溴三氟甲苯的具体步骤和操作技巧，通过深入探讨合成过程中的关键因素，旨在为读者提供合成邻溴三氟甲苯的指导和参考。
简述：邻溴三氟甲苯，英文名为2-Bromobenzotrifluoride，化学式为C7H4BrF3，外观与性状为透明无色至棕色液体，熔点为149.3-149.6℃，常用作农药、医药、染料中间体。
合成：
1. 方法一： (1)在连续流反应器中，依次通入第一氢溴酸、亚硝酸钠溶液和反应液A，进行混合反应，得到重氮盐溶液；反应液A为第二氢溴酸与邻三氟甲基苯胺溶液混合反应得到；第二氢溴酸与邻三氟甲基苯胺溶液的混合反应的温度为25～35℃；第二氢溴酸中的溴化氢的质量百分数为20～40％；第二氢溴酸中的溴化氢与邻三氟甲基苯胺溶液中的邻三氟甲基苯胺的摩尔比为(4～15):1； (2)将上述重氮盐溶液再与溴化亚铜、第三氢溴酸混合反应，即可。
该方法采用连续流重氮化与间歇溴代相串联的工艺，通过对反应参数的优化，使得重氮化、溴代反应连续进行，且反应收率不低于现有的间歇工艺水平。
2. 方法二：
（1）1000ml四口反应瓶中加入邻氨基三氟甲苯120g和48％氢溴酸500ml，降温至-5℃以下，滴加亚硝酸钠54g和水100ml的溶液，滴加温度为-5～0℃，滴完后继续搅拌15分钟，得到重氮盐溶液； 在装有机械搅拌，温度计，蒸馏装置的1L四口反应瓶上，加入溴化亚铜64g，48％氢溴酸200ml，加热至回流，滴加上述制备好的重氮盐溶液，边滴加边进行常压蒸馏，保持滴加速度和蒸馏速度相当，收集蒸出的液体，直至蒸出的液体不再浑浊； 蒸出的液体中加入二氯甲烷400ml提取，有机层依次用300ml水洗3次，用1mol/L氢氧化钠溶液300ml洗1次，有机层加入无水硫酸钠干燥，过滤，滤液30～35℃减压浓缩至无溶剂流出；浓缩残留液用精馏柱进行常压精馏，收集167～168℃液体，得到无色透明液体146g；
（2）或在1升的四口反应瓶中，加入120克邻氨基三氟甲苯和360毫升浓度为48％的氢溴酸。将温度降至-5℃以下，然后滴加62克亚硝酸钠和100毫升水的溶液，滴加温度保持在0～5℃之间，滴加完成后继续搅拌15分钟，得到重氮盐溶液。
在另一个1升的四口反应瓶中，配备有机械搅拌器、温度计和蒸馏装置，加入75克溴化亚铜和340毫升浓度为48％的氢溴酸，加热至回流状态。然后滴加之前制备好的重氮盐溶液，边滴加边进行常压蒸馏，保持滴加速度和蒸馏速度相当。收集蒸出的液体，直至蒸出的液体不再浑浊。
将蒸出的液体中加入400毫升二氯甲烷进行提取，然后有机层依次用300毫升水洗3次，用1mol/L氢氧化钠溶液300毫升洗1次，最后将有机层加入无水硫酸钠干燥，过滤，滤液在30～35℃减压浓缩至无溶剂流出。
将浓缩残留液用精馏柱进行常压精馏，收集167～168℃液体，得到无色透明液体136克。
（3）或 5L四口反应瓶中加入邻氨基三氟甲苯500g和48％氢溴酸2L，降温至-5℃以下，滴加亚硝酸钠270g和水500ml的溶液，滴加温度为-5～0℃，滴完后继续搅拌15分钟，得到重氮盐溶液；在装有机械搅拌，温度计，蒸馏装置的5L四口反应瓶上，加入溴化亚铜320g，48％氢溴酸1L，加热至回流，滴加上述制备好的重氮盐溶液，边滴加边进行常压蒸馏，保持滴加速度和蒸馏速度相当，收集蒸出的液体，直至蒸出的液体不再浑浊； 蒸出的液体中加入二氯甲烷2L提取，有机层依次用1.5L水洗3次，用1mol/L氢氧化钠溶液1.5L洗1次，有机层加入无水硫酸钠干燥，过滤，滤液30～35℃减压浓缩至无溶剂流出；浓缩残留液用精馏柱进行常压精馏，收集167～168℃液体，得到无色透明液体713g。
参考文献：
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