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麻烦高手帮忙看看这两步反应?

< >我的疑问是:</P> < >1.第二步的机理是什么?</P> < >2.之前也见过一些氮上连有甲基的叔胺去甲基的反应,其中有一种是用氯甲酸酯和这样的叔胺反应,烷氧羰基取代甲基(应该是脱去一氯甲烷了),然后水解脱羧得到仲胺。我想知道为什么甲基在这里相对容易被脱去,容易被哪类试剂脱去呢?能有这方面的综述一类的文献看看最好(我看过《有机合成中的保护基》一书中关于甲基保护氨基的介绍,只是其中没有提到用氯甲酸酯以及图片中用到的试剂)。 </P> < >(结构8右边的氢原子右边没有键,画错了)</P><br>
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共7个回答
有没有可能是这个化合物的分子量比较大,在一缩二乙二醇类的溶剂中溶解性能比较好的缘故呢?可能与它的高沸点无关。[em04][em04]
[em04][em04]郁闷,我怎么看来看去都是单纯的水解问题呢。
是不是和黄鸣龙还原法的机理类似呢?
以下是引用ntxzgcf在2008-4-7 11:00:00的发言:
有没有可能是这个化合物的分子量比较大,在一缩二乙二醇类的溶剂中溶解性能比较好的缘故呢?可能与它的高沸点无关。[em04][em04]

好像不是吧,文献后来给6的氮原子上连了一个环丙基甲基,得到的这个结构可以溶于二氯甲烷呢。

[em04]如果是黄鸣龙反应,反应条件上应该标明水合肼之类的物质。我的看法任然是单纯的水解脱羧反应。
< >有可能,一缩二乙二醇应该只是作为高沸点溶剂使用。

< >今天早上偶然看到黄鸣龙还原反应,也用到这个,觉得有可能是这样。

< >不过如果是这样的话,这里为什么需要高沸点溶剂呢?很难水解么?

以下是引用ntxzgcf在2008-4-7 10:52:00的发言:
[em04]如果是黄鸣龙反应,反应条件上应该标明水合肼之类的物质。我的看法任然是单纯的水解脱羧反应。

肯定不是黄鸣龙反应了,我只是说这两个反应都用到了一缩二乙二醇,认为它在我说的这个反应中的作用和在黄鸣龙反应中一样,也是作为高沸点溶剂使用的。现在我只是不明白,既然是单纯的水解脱羧反应,为什么需要高沸点的溶剂呢?

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