4-氯代苯酐作为一种重要的中间体，具有广泛的应用价值。本文将探讨4-氯代苯酐在化学合成中的具体应用。
简述：4-氯代苯酐，英文名称：4-Chlorophthalic Anhydride，CAS：118-45-6，分子式：C8H3ClO3，外观与性状：白色晶体粉末。4-氯代苯酐是一种单氯芳香族酐，其是3-氯邻苯二甲酸酐的同分异构体，也是邻苯二甲酸酐的衍生物。
应用：
1. 合成4，4'-联苯醚二酐
4，4'-联苯醚二酐（ODPA）是一种芳香族聚酰 亚胺单体材料，由于ODPA中含有醚基柔性基团，以ODPA为单体合成的聚酰亚胺可增加整个分子链的柔顺性，也有利于改善聚合物的溶解性和延伸性，从而降低分子间相互作用力，降低了玻璃化温度，其加工性能有了显著改善，使聚酰亚胺得到广泛的应用。
姚晓龙等人4-氯苯酐与氢氧化钠反应得到4-氯代邻苯二甲酸钠盐，之后再与等物质量的4-氯苯酐在三 氯苯介质中以及相转移催化剂有机磷化合物存在下缩合得到ODPA，白色粉末，熔点228℃。该方法具有原材料易于购买，溶剂可回收套用，后处理操作简单，收率高等优点。合成路线如下：
2. 合成4-氟苯酐
4-氟苯酐是一种重要的有机合成中间体，用其可进一步制备许多化合物，如4-氟苯酐为原料与碳酸钾反应可以制得3，4，3′，4′-二苯醚二酐(4，4′-ODPA)，进而合成聚醚酰亚胺；也可直接由4-氟苯酐合成无色透明聚酰亚胺薄膜。
毛美玲等人以邻二氯苯为溶剂，以三苯基膦为相转移催化剂，4-氯代苯酐为原料与碱金属盐KF反应制得4-氟苯酐。研究表明，以4-氯代苯酐质量28g为基准，反应温度为190℃，催化剂用量2.24g，溶剂用量为30mL，4-氯代苯酐与无水氟化钾摩尔比1∶3时，4-氟苯酐收率达到97.07%。合成路线如下：
3. 合成双酚A二醚二酐
由双酚A二醚酐单体制备的聚醚亚胺是可熔性聚酰亚胺的一种，它既保持了聚酰亚胺的各种优异性能，又具有一般塑性塑料的加工性能，而且价格低廉，适于制备薄壁制品和结构复杂的制品。
吕宏飞等人以4－氯代苯酐和双酚A为原料，合成了双酚A二醚二酐。主要包括以下几个步骤：(1)氯代苯酐酰亚胺化，合成N-苯基-4-氯代邻苯二甲酰亚胺；(2)双酚A二钠盐的合成；(3)在偶极非质子溶剂中进行的亲核取代反应；(4)水解得到双酚A二醚四酸；(5)脱水得到双酚A二醚二酐。
4. 合成聚酰亚胺
聚酰亚胺(PI)耐高温、耐酸碱性、耐辐射，且不产生有毒物质，因此对社会环境无“三废”污染；广泛应用于航空航天，电子机械、电路元件和精密制造等高新技术领域。但现有的PI也存在不少缺点，比如不溶于有机溶剂、熔点高、成型压力大；同时还有合成工艺复杂，条件苛刻等缺点。使其在很多方面的应用都受到限制。
张家晖等人利用邻苯二甲酸氯化副产物(4-氯代苯酐)为起始原料，采用水相法通过成盐、熔融、聚合等工艺合成聚酰亚胺，其中关键步骤第一步以水代替高沸点有机溶剂，节约成本，降低反应条件，以期实现最大资源化利用。
参考文献：
[1]姚晓龙,张慧丽,王轩. 4,4'-联苯醚二酐的制备方法 [J]. 天津化工, 2019, 33 (04): 17-18.
[2]张家晖. 利用苯酐氯化副产物合成聚酰亚胺的工艺及应用研究[D]. 湖北工业大学, 2019.
[3]毛美玲,赵红坤,李玉秀. 4-氟苯酐的合成研究 [J]. 化学世界, 2013, 54 (11): 682-684. DOI:10.19500/j.cnki.0367-6358.2013.11.012.
[4]吕宏飞, 双酚A二醚酐的合成研究. 黑龙江省, 黑龙江省科学院石油化学研究院, 2008-11-27.
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