如何制备碘代芳烃? ¹

碘代芳烃是一种重要的化工中间体，在有机合成中有着广泛应用。通过过渡金属催化作用，可以发生Heck、Stille、Suzuki、Ullmann偶联反应，形成C-C和C-杂原子键，进而合成多种多样的有机化合物。

制备方法一

一种制备烷氧基碘苯的方法是向反应容器中加入烷氧基苯、I₂、催化剂四氟硼酸亚硝鎓和有机溶剂，密封反应容器，在20～60℃反应温度和存在空气的条件下磁力搅拌反应。反应后冷却至室温，通过柱色谱对反应后的混合物进行提纯，得到烷氧基碘苯。

具体操作是向约45mL的反应管中加入0.5mmol乙氧基苯、0.25mmol I2、1.5mL四氟硼酸亚硝鎓的乙腈溶液（1.5mL溶液中含0.1mmol四氟硼酸亚硝鎓），密闭反应管，控制温度为30℃，在磁力搅拌下反应5小时，接着冷却反应体系至室温。通过柱色谱对反应后的混合物进行提纯，得到对乙氧基碘苯，GC内标产率为81%。使用¹H-NMR和¹³C-NMR确定产物的结构。

制备方法二

另一种制备碘代芳烃的方法是向反应容器中加入含芳环化合物、I₂、催化剂NO₂和有机溶剂，所述的芳环化合物、I₂和催化剂NO₂的物质的量比为1：0.2～3：0.01～5。然后密封反应容器，在10～180℃条件下搅拌反应5min～40h。反应后冷却至室温，通过柱色谱对反应后的混合物进行提纯，得到碘代芳烃。

具体操作是向反应容器中依次加入0.5 mmol苯乙醚、0.3 mmol I₂和1.5 mL乙腈，并通入1.35 mL NO₂（常压、常温）。密封反应容器，密封后的反应容器内有空气存在，将反应容器置入预热到120℃的油浴锅中，在120℃下磁力搅拌12小时。待反应结束后，冷却反应体系至室温。通过柱色谱对反应后的混合物进行提纯，得到4-乙氧基碘苯产物，产率为87%。

主要参考资料

[1] CN201410511646.6 一种制备烷氧基碘苯的方法

[2] CN201310069208.4 一种制备碘代芳烃的方法