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如何合成N,N-二乙基乙二胺? 1

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本文将介绍N,N-二乙基乙二胺的合成方法,希望能为相关研究人员提供有效的合成途径。


背景:N,N-二乙基乙二胺常用于合成普鲁卡因胺、盐酸地布卡因、酶抑宁等药物以及染料助剂色必明(Sapamine BCH)。其工业合成方法之一是以丙烯腈为原料,在噻吩嗪存在下经过酸性水解再与二乙胺加成,随后降解而得N,N-二乙基乙二胺;另一种途径是以二乙氨基乙腈为原料,通过催化加氢反应制备。


合成:

在铜离子存在下,溴乙胺与二乙胺反应,利用 N,N-二乙基乙二胺与二乙胺对Cu2 +、Zn2 +的络合竟争,使反应顺利进行,最终生成N,N-二乙基乙二胺,收率80%。具体实验步骤如下:


500 ml三颈瓶中加入15 g(C2H5)2NH, 80 ml水, 12.5 g CuSO4·5H2O;再分别装上回流冷凝器,滴液漏斗,在一个滴液漏斗中加入80 ml 含有41 g溴乙胺氢溴酸盐的水溶液,另一个滴液漏斗中加入40 % NaOH 溶液40 ml,维持反应温度70 ℃,按比例滴加溴乙胺氢溴酸盐溶液与NaOH溶液,使NaOH的量足以中和溴乙胺氢溴酸盐中的氢溴酸及缩合反应中产生的溴化氢。滴加时间1 h,然后继续反应,回流4 h;终止反应后,加入15 g硫化钠,过滤弃去沉淀,滤液加固体氢氧化钠碱析,分离出上层油状物;水相用30 ml乙醚萃取二次,合并乙醚与油状物,用无水硫酸钠干燥后,过滤,蒸出乙醚与未反应的二乙胺, 进行分镏收集142 ℃~146 ℃的馏分,收率80 %。


溴乙胺本身具有不稳定性,易发生分子间取代反应而形成聚合物。在反应过程中,通过使用溴乙胺氢溴酸盐,使其与氢氧化钠反应生成溴乙胺后,立即与过量的二乙胺进行反应。溴乙胺氢溴酸盐是通过乙醇胺制备而得。在乙醇胺中通入溴化氢气体,首先生成乙醇胺氢溴酸盐,随后在熔融状态下继续与溴化氢反应,转化为溴乙胺氢溴酸盐(在反应过程中持续蒸发水),经重结晶后得到白色片状晶体,熔点为172℃至174℃,收率为98%。


参考文献:

[1]李文娟,张改玲,郑慧敏.一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法[J].太原师范学院学报(自然科学版),2004,(01):43-44.

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