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如何合成对叔丁基苄胺? 1

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对叔丁基苄胺是医药和农药中间体的重要化合物,也是杀螨剂吡螨胺的关键中间体。它的化学名称是4-(1,1-二甲基乙基)-苯甲胺。对叔丁基苄胺是一种亮黄色透明粘稠液体,具有难闻的气味,其沸点在20mmHg真空度下为115~118°C,折射率为nD5218 (20 °C)。

4-tert-Butylbenzylamine.png

有哪些合成方法?

目前,合成对叔丁基苄胺的化学方法主要包括以下几种:

1、还原胺化法;(OkadaI, YoshidaK. Production of 4-alkylbenzylamines[P]. JP1186848,1989207226)

2、Gabrial反应法(黄宪,王彦广,陈振初。新编有机合成化学[M].北京:化学工业出版社, 2003. 590?592);

3、乌洛托品法(周金培,李光熙,洪露等。新杀螨剂吡螨胺的合成[J]。农药,1994,33(6) :32?34)。

尽管还原胺化法可以得到较纯的对叔丁基苄胺,但该方法需要使用昂贵的Raney-Ni或钯催化剂,并且反应需要高压和气体参与。Gabrial反应法产率低,副反应多,操作不便。相比之下,乌洛托品法原料易得,操作方便,易于工业化,因此被广泛采用。然而,在具体研究中发现,乌洛托品法制备对叔丁基苄胺时存在Del印ine反应和sommelet反应的竞争反应,导致产物中存在大量亚胺类副产物和对叔丁基苯甲醛,从而降低产物纯度和收率,甚至无法得到目标产物。

因此,采用二次水解法制备对叔丁基苄胺可以有效去除现有方法中的杂质,得到高纯度的产物。优化的合成方法包括以下步骤:首先使用对叔丁基氯苄和乌洛托品作为原料,制备对叔丁基氯苄的乌洛托品季铵盐,然后通过盐酸和乙醇溶液进行水解,滤去沉淀,蒸馏溶剂后得到对叔丁基苄胺的盐酸盐固体。

特别的是,所得到的对叔丁基苄胺的盐酸盐固体需要进行二次水解和后处理。二次水解的反应方程式如下:浓盐酸与对叔丁基苄胺盐酸盐的摩尔比为1∶1,水解温度为90℃,水解时间为10小时。水解结束后,通过减压蒸干得到淡黄色固体物质。然后,使用40%的氢氧化钠将其pH调节至8-12,用乙醚进行三次水相萃取,将有机相合并,用无水MgSO4干燥过夜,抽滤,蒸去乙醚,最终得到高纯度的对叔丁基苄胺油状液体。

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