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本文旨在探讨利用2-溴-5-氟-6-甲基吡啶合成氮杂环卡宾配体(Ph-Im-flumePy)PF6和(Ph-BenIm-mePy)PF6的方法。通过深入研究这一合成过程，有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。
简述：2-溴-5-氟-6-甲基吡啶，英文名为2-Bromo-5-fluoro-6-methylpyridine，化学式为C6H5BrFN，外观与性状为棕色固体，熔点为63-65℃，是一种吡啶衍生物，可用于合成氮杂环卡宾配体。
与贵金属配合物如Ir、Pt和Ru配合物相比，铜配合物因其来源丰富、低成本和环境友好而在有机发光二极管(OLEDs)材料中备受关注。然而，大多数Cu配合物的最低单线态(S1)与最低三重态(T1)之间的能级较为接近，导致其发光性能较差。配体是调控配合物发光性能的关键因素。与传统配体如吡啶、咪唑和菲咯啉相比，氮杂环卡宾 (NHC)具有更强的给电子能力，能够与金属形成强键，从而形成稳定的铜配合物，进而提高其发光性能。
合成氮杂环卡宾配体(Ph-Im-flumePy)PF6和(Ph-BenIm-mePy)PF6：
1. 1-(2-3-氟-6-甲基吡啶)咪唑合成(1)
将咪唑(0.34 g，5 mmol)和2-溴-5-氟-6甲基吡啶 (0.76 g，4 mmol)加入到100 mL的圆底烧瓶中，加入叔丁醇钾(5 mmol，0.12 g)，加入催化剂CuI(0.076 g，0.4 mmol)和苯并三氮唑(0.096 g，0.8 mmol)，20 mL DMSO溶液作溶剂，氮气保护，在110℃的条件下反应12 h。反应结束后，冷却至室温。加入50 mL水并用二氯甲烷萃取3次后，用无水硫酸镁干燥，旋干。用硅胶柱层析法提纯，流动相为乙酸乙酯/石油醚 (10∶1，V/V)的混合溶剂过柱，旋蒸除去溶剂，得到白色固体(0.36 g，产率：51%)。
2. 1-(2-6-甲基吡啶)苯并咪唑合成(2) 方法与合成1相同，得到白色固体(0.74 g，产率：71%)。
3. 1-(2-3-氟-6-甲基吡啶)咪唑-3-苄基六氟磷酸盐合成(L1)
将产物1(0.266 g，1.5 mmol)和溴化苄(0.306 g，1.8 mmol)加入到50 mL圆底烧瓶中，15 mL甲苯为溶剂，60℃下反应24 h。反应结束后，冷却至室温。 抽滤，用无水乙醚洗涤，烘干，得到白色固体。将上述固体溶于水中，抽滤得到无色水溶液，加入六氟磷酸铵，产生大量白色沉淀，抽滤得到白色固体，烘 干得到产物配体L1(0.415 g，产率为67%)。
4. 1-(2-6-甲基吡啶)苯并咪唑-3-苄基六氟磷酸盐(L2)合成方法与L1相同。(0.534 g，产率：80%)。
5. 配合物[Cu(Ph-Im-flumePy)(POP)]PF6(P1)的合成
将配体L1(0.413 g，1 mmol)，双(2-苯基磷苯基)醚(POP，0.64 g，1.2 mmol)和铜粉(0.12 g，2 mmol)加入到50 mL圆底烧瓶中，50℃下反应12 h。反应结束后，冷却至室温。用硅藻土过滤，旋蒸溶液至1 mL，加入70 mL甲基叔丁基醚，过滤得到黄色沉淀，烘干，到黄色固体(0.59 g，产率为57%)。
6. 配合物[Cu(Ph-BenIm-flumePy)(POP)]PF6(P2) 的合成方法与P1相同。(0.71154 g，产率：67%)。
参考文献：
[1]杨冰冰,赵丰,许胜先等.绿色磷光四配位氮杂环卡宾铜(Ⅰ)配合物的合成及发光性质[J].无机化学学报,2019,35(06):1020-1026.
