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如何合成并应用3,5–二氨基三氟甲苯? 1

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本文将介绍如何合成与应用35–二氨基三氟甲苯。我们将深入探讨该化合物的合成方法以及其具体应用。


背景:氟原子具有电负性大、原子半径小、C—F键短、键能高等特点,这些特点使得含氟聚合物材料表现出一些特殊的优点,如它们具有很好的化学惰性、表面性能、电学性能和光学性能等。随着工业与经济的发展,我国对含氟聚合物的需求量将越来越大,因此,开发含氟单体的制备工艺具有广阔的前景。35–二氨基三氟甲苯用于聚酰胺、聚酰亚胺等聚合物材料的改性,可以提高材料的溶解性,赋予材料更优异的物理化学性质及光、电等功能性。

3,5–二氨基三氟甲苯可通过35–二硝基三氟甲苯还原制得。传统的金属还原法产生大量的废水、废渣,带来严重的环境问题,目前正逐步被清洁工艺所替代。水合肼还原法制备芳香胺,具有设备投资小,反应条件温和,收率高,选择性好,不产生废气废渣的特点,尤其适合小批量芳香胺的生产。


合成:

250,m L三口烧瓶中加入11.8,g(0.05,mol)35– 二硝基三氟甲苯,70,m L无水乙醇以及适量活性炭和 Fe Cl3·6H 2O.搅拌加热,在微沸回流条件下,缓慢滴加质量分数为80%的水合肼,回流反应一段时间。过滤,将所得浅棕色清液旋转蒸发除去乙醇.加入120mL 蒸馏水,回流溶解产物,趁热分离,取上层清液,冷却,结晶,过滤所得白色晶体即为产物。


应用:

1. 合成含氟聚芳酰胺(PMIA-F)

35-二氨基三氟甲苯(DBTF)作为第三单体,间苯二胺(MPD)和间苯二甲酰氯(IPC)为原料,通过低温溶液反应可合成一系列新型含氟聚芳酰胺(PMIA-F)。具体合成步骤如下:

F-15为例,在装有机械搅拌器、温度计、氮气导管的250,mL干燥的四口瓶中,加入MPD 4.596,0,g(0.042,5,mol)DBTF 1.320,0,g(0.007,5,mol) 45,mL DMAc,室温N2保护下搅拌使之溶解。准确称取10.151,0,g(0.050,mol)IPC,将反应体系冷却至-10,℃,分56次加入IPC,最后用移液管量取 5,mL DMAc冲洗称量瓶,将冲洗液加入四口烧瓶中。快搅拌20,min后,在0,℃左右反应至出现爬杆现象,缓慢升温约1,h70,℃.加入3.70,g Ca(OH)2中和反应生成的HCl,再反应20,min。将反应物倒入水中,水洗并烘干,得白色丝状树脂,收率为97%


2. 合成3?(4?甲基?1H?咪唑?1?基)?5?(三氟甲基)苯胺

步骤一:以35-二氨基三氟甲苯为原料,经保护后得到单取代产物和中间体副产物;步骤二:单取代产物经环合反应,脱保护后得到3-(4-甲基-1H-咪唑-1-)-5-(三氟甲基)苯胺。


该方法合成过程安全可靠,具有成本低廉,反应易控,后处理简单,经济环保等优点。


参考文献:

[1] 李楠,唐旭东,陈晓婷. 3,5-二氨基三氟甲苯的合成与表征[J]. 天津科技大学学报,2010,25(5):10-12. DOI:10.3969/j.issn.1672-6510.2010.05.003.

[2] 杜悦,谢嵩,陈晓婷,. 含氟聚芳酰胺的合成与性能[J]. 天津科技大学学报,2012,27(1):31-33,37. DOI:10.3969/j.issn.1672-6510.2012.01.008.

[3] 上药康丽(常州)药业有限公司. 一种合成3-(4-甲基-1H-咪唑-1-)-5-(三氟甲基)苯胺的方法:CN202010581879.9[P]. 2020-10-02.

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