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如何制备1,3-二溴苯? 1

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1,3-二溴苯,又称为间二溴苯,是一种无色液体。它具有熔点-7℃,沸点219.5℃,66-67℃(0.67kPa),相对密度1.9523(20/4℃),折光率1.6083(17℃),闪点93℃等特性。1,3-二溴苯易溶于乙醚,溶于乙醇,不溶于水,广泛应用于染料中间体及其他有机合成领域。

制备方法

方法一:重氮化

a. 将85kg间溴苯氨和170mL氢溴酸混合,放入搪瓷反应釜中搅拌,直至温度自然冷却至5℃以下。

b. 取30kg亚硝酸钠和60mL水配成溶液。

c. 将步骤b中的溶液滴加入步骤a中制备的溶液中。

d. 使用淀粉碘化钾试纸测试,直至试纸呈蓝色,然后加入碎冰块,使温度降至10℃以下,得到溴化重氮液。

方法二:置换

a. 将35kg溴化亚铜和35mL48%氢溴酸混合,加热搅拌至溶液沸腾。

b. 将步骤一中制备的溴化重氨液加入步骤a中沸腾的溶液中。

c. 在步骤b的混合物中通入蒸汽进行蒸馏,直至无油珠产生。

d. 在步骤c的蒸馏后混合物中加入20%氢氧化钠,使得馏出液体呈碱性,充分摇动,得到1,3-二溴苯粗品。

e. 用40mL浓盐酸对步骤d中水洗后的混合物进行水洗,然后再通入30%氢氧化钠溶液再次水洗。

f. 将步骤e中水洗后的混合物用无水氯化钙干燥,再次蒸馏,收集215℃的馏分即为1,3-二溴苯成品,进行包装入库。

应用领域

应用一:1,3-苯二甲腈的制备方法

该制备方法以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,溴化亚铜为催化剂,1,3-二溴苯与三水合亚铁氰化钾反应,过滤,脱溶结晶,制备高含量1,3-苯二甲腈。该方法反应收率高,后处理操作简单,具有较好的工业化应用价值。

应用二:3-溴-9,9’-螺二芴的合成方法

该方法通过以1,3-二溴苯为起始原料,经过一系列反应步骤,最终合成3-溴-9,9’-螺二芴。该方法具有简单、原料价格低廉、易得等优点,降低了产品的生产成本,扩展了芴类衍生物在有机光电材料设计合成中的应用。

参考文献

[1] 中国发明专利CN201910407530.0:一种间二溴苯的制备方法

[2] 中国发明专利CN201410151408.9:一种制备1,3-苯二甲腈的方法

[3] 中国发明专利CN201610184045.8:一种3-溴-9,9’-螺二芴的合成方法

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