如何制备和应用2-溴苯基硼酸? ¹

背景及概述^[1]

2-溴苯基硼酸是一种硼酸衍生物，广泛应用于有机合成中的碳-碳键形成反应。在Suzuki偶联中，可以使用Pd(PPh₃)₄催化剂将芳基卤化物与硼酸芳基或乙烯基酯或硼酸进行偶联。

制备^[1]

制备2-溴苯基硼酸的方法如下：首先，将邻二溴苯（0.5 cm³，4.15 mmol）和THF-Et₂O（25 cm³：25 cm³）的溶液置于氮气/乙醇冷却浴中，冷却至-115°C。然后，快速加入预冷（-78°C）的t-BuLi（5.9 cm³，8.73 mmol）。在-115°C下搅拌35分钟。接下来，加入预冷（-78°C）的B（OMe）₃（5 cm³，44 mmol）在Et₂O（10 cm³）中的溶液。在-115至-105°C下搅拌两小时。最后，在-115°C下，用5 cm³ EtOH-浓盐酸（8：2）淬灭反应。将反应混合物缓慢温热至室温，然后从水（150 cm³）中重结晶，得到2-溴苯基硼酸。

应用^[2]

2-溴苯基硼酸（CN201910088264.X）可用于制备一种三芳基甲烷衍生物。三芳基甲烷衍生物由于其特殊的结构，在医药化学、染料工业和材料科学等领域具有广泛的应用。

一种合成三芳基甲烷衍生物的方法如下：依次将1.0mmol(0.122g)水杨醛、1.0mmol(0.200g)邻溴苯硼酸、1.2mmol(0.102g)哌啶、1.2mmol(0.145g)N,N-二甲基苯胺和0.5mmol(0.127g)催化剂(催化剂为I₂)加入10ml干燥的圆底烧瓶内，再加入1ml氯苯作溶剂，100℃加热回流反应，TLC监测反应，待反应完全后，冷却至室温，向反应体系中加入30ml乙酸乙酯，依次用20ml水和10ml饱和食盐水洗涤，有机相经无水硫酸钠干燥、过滤，减压蒸除大量溶剂后，将残余物经柱层析分离，采用正己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂，将溶剂蒸除干净，干燥即得到目标化合物，反应收率76％。

参考文献

[1] Matthias, Filthaus, Iris, et al. Supramolecular structures and spontaneous resolution: the case of ortho-substituted phenylboronic acids.[J]. Organic & Biomolecular Chemistry, 2008.

[2] [中国发明] CN201910088264.X 三芳基甲烷衍生物的合成方法