如何制备1-溴-3,5-二甲氧基苯? ¹

背景及概述^[1]

1-溴-3,5-二甲氧基苯是一种有机中间体，可通过重氮化反应从3,5-二甲氧基苯胺制备而来。有研究表明，它可以用于合成一种含芘基的对称性苯并咪唑类钌配合物。

制备^[1]

在0°C下，将硝酸钠溶液（7.4 g，107 mmol）加入到3,5-二甲氧基苯胺溶液（10.0 g，65.3 mmol）中，同时加入少量的蒸馏水，直至观察到重氮盐的存在。另外，在另一个烧瓶中，将溴化亚铜溶液（5.2 g，36 mmol）加热至沸腾。然后，将重氮盐溶液逐渐加入到溴化亚铜-氢溴酸溶液中，并保持其沸点。加完后，将反应混合物搅拌并再加热30分钟，然后通过水蒸气蒸馏纯化，最终得到白色固体1-溴-3,5-二甲氧基苯，产率为55.8％，熔点为63-64℃。其核磁共振谱（¹H NMR）显示峰位为6.67（d, J = 2.0 Hz, 2H）、6.39（t, J = 2.0 Hz, 1H）和3.78（s, 6H），质谱（MS）的分子离子峰为m/z 216和218（M+）。

应用^[2]

一项专利（CN201410450937.9）报道了一种含芘基的对称性苯并咪唑类钌配合物及其制备方法。该方法利用1-溴-3,5-二甲氧基苯与频哪醇二硼反应生成芳基硼酸酯，然后通过BBr3脱除酚甲醚得到酚类化合物，再与1-(4-溴丁基)-芘发生Williamson反应得到4-[3,5-二(氧基-1,4-亚丁基-芘基)]-2,6-二[2-(1-甲基)苯并咪唑基]吡啶，最后与水合三氯化钌RuCl₃-3H₂O反应合成目标产物。该钌配合物分子中的两组芘基结构使得该分子可固定在石墨烯、HOPG等碳素材料上，具有优良的光敏染料性质。该方法合成过程简单，成本低廉。

参考文献

[1] Lu D ,  Meng Z ,  Thakur G A , et al. Adamantyl cannabinoids: a novel class of cannabinergic ligands.[J]. Journal of Medicinal Chemistry, 2005, 48(14):4576-4585.

[2] CN201410450937.9一种含芘基的对称性苯并咪唑类钌配合物及其制备方法