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2,2'-二硫二吡啶的应用有哪些? 1

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2,2'-二硫二吡啶作为一种重要吡啶类化合物,具有广泛的应用价值。本文将探讨2,2'-二硫二吡啶的具体应用,以供相关研究人员参考。


背景:2,2'-二硫二吡啶一种核衣壳锌指靶向化合物,外观与性状为米黄色或黄色晶体粉末。2,2'-二硫二吡啶在生物材料中用于巯基基团的测定,羟基酸与PPh3的内酯化反应试剂,亚磺酰化试剂等等。


应用:

1. 通孔电镀铜添加剂。杨凯等人采用毒性小,价格低廉的2,2′-二硫代二吡啶(2,2′-DithiodipyridineDTDP)作为通孔电镀铜添加剂,对添加剂体系的浓度及脉冲电镀参数进行了优化。其中电镀液的配制具体步骤为:

1)采用的电镀液体系为“高酸低铜”体系,基础镀液为2.04 mol·L-1H2SO 4 0.45 mol·L-1 CuSO4·5H 2O,添加剂为Cl-SPSEG-8000DTDP


2)添加剂的配制:分别称取8 g PEG-8000 0.25 g SPS置于烧杯中,加少量水搅拌使其溶解,之后分别转移至250 mL容量瓶中定容。量取1 mLHCl于烧杯中,加少量水搅拌稀释,之后转移至1 L容量瓶中定容。由于采用的整平剂 为DTDP,其不溶于水,故每次配制电镀液时,直接称取所需用量放入H2SO4 中使其溶解。


3)电镀液的配制:每次称取144 g CuSO4·5H2O 与烧杯中,加少量水使其溶解,再量取217.3 m LH2SO4,称取一定量的整平剂DTDP,使其溶于H2SO4 中,之后缓慢倒入CuSO4·5H2O溶液中,不断搅拌,再依次加入一定体积的加速剂、抑制剂,最后转移至2L容量瓶中定容。


2. 维拉卡肽的合成。关雨晴等人选用Rink-Amide-AM氨基树脂,固相合成中采用HOBt/DIC缩合体系,液相形成二硫键采用TFA∶PhSMe∶H2O∶TIS(V∶V)=91∶3∶3∶3条件裂解,经2,2′-二硫二吡啶活化后,偶联L-半胱氨酸。合成粗肽经高效制备色谱纯化与RP-HPLC分析,纯度为99.9%(HPLC法,220 nm),合成收率为79.5%



其中,2,2'-二硫二吡啶主要涉及的部分为:

1)肽树脂的裂解活化

将肽树脂9置于100 mL圆底烧瓶中,冰浴下加入20 mL 裂解液[三氟乙酸(TFA)∶苯甲硫醚(PhSMe)∶(H2O)∶三异丙基硅烷(TIS),体积比91∶3∶3∶3], 再加入3 mmol 2,2′-二硫二吡啶(DPDS),逐渐恢复至室温,继续搅拌3 h。经G4砂芯漏斗过滤除去树脂,将母液倒入100 mL(提前冷却的)甲基叔丁基醚中,析出白色固体,继续冰浴下搅拌0.5 h, 离心,利用(提前冷却的)甲基叔丁基醚沉降,过滤,真空干燥得裂解活化后的粗肽。


2L-半胱氨酸的偶联

将裂解活化后的粗肽置于100 mL圆底烧瓶中,加入30 mL现配置的体积分数为0.2%的三氟乙酸水溶液,再加入0.55 mmol·L-1L-半胱氨酸,室温下搅拌3 h, 减压浓缩得到粗肽1


3)粗肽1的纯化

维拉卡肽粗肽用去离子水溶解,加入少量乙腈助溶(体积不超过20%),利用制备高效液相色谱(pHPLC)纯化,流动相A:乙腈(CH3CN),流动相B:体积分数0.1%的三氟乙酸水溶液;洗脱梯度:050 min, 流速16 mL·min-1,流动相A(5%95%)。浓缩冻干得到白色固体(1)0.643 g, 收率为79.5%,纯度为99.9%(HPLC)


参考文献:

[1]关雨晴,袁瑜,黄波等. 维拉卡肽的固液相结合合成及其活性检测 [J]. 中国药物化学杂志, 2023, 33 (02): 92-97. DOI:10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2023.02.002

[2]鞠小兵,张玉含,孙芳. 芳香族二硫化物光吸收及光引发性能研究 [J]. 北京化工大学学报(自然科学版), 2022, 49 (06): 14-22. DOI:10.13543/j.bhxbzr.2022.06.002

[3]杨凯,陈际达,陈世金等. 高深径比通孔脉冲电镀添加剂及电镀参数的优化 [J]. 电化学, 2022, 28 (06): 114-122. DOI:10.13208/j.electrochem.210449

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