甲基胍胺的合成与应用在化学领域具有广泛的研究价值。本文旨在探讨甲基胍胺的有效合成方法以及其在化学合成中的应用。
简述:甲基胍胺,化学名为6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,是一种杂环化合物,熔点为274-276℃。
合成:
以双氰胺和乙腈为原料,以过量乙腈和液氨做溶剂,加入碱金属、碱金属的氢氧化物或碱金属的有机化合物作催化剂,于温度80℃—130℃,压力0.5MPa—6MPa反应下可制备甲基胍胺。过量的乙腈与液氨的溶剂体系,有利于降低反应工况条件下的压力;易于反应结束后的溶剂分离、回收和重复利用;避免设备结疤、粗品结块,有利于粗品的精制过程。采用过量的乙腈做原料有效地提高了双氰胺转化率。采用过量的乙腈做原料提高了反应速率,有利减少催化剂的用量与粗品中催化剂的含量。由于双氰胺转化率高,催化剂用量少,所以粗品无双氰胺的残留,催化剂的含量减少,降低了生产成本。
应用:
1. 改性。赵华等人以水为溶剂,合成出了高纯度的三聚氰胺磷酸盐,确定了最佳的合成条件,并用甲基胍胺对三聚氰胺磷酸盐进行了改性研究。具体步骤为
(1)MP的合成
在盛有200 mL水的500 mLL三颈瓶中于95 ℃左右搅拌下加入一定量的三聚氰胺,待其高度分散后再分批缓慢地加入浓磷酸,控制反应温度和滴加磷酸的速度,加速搅拌(>5 000 r/min)至反应完全, 反应物冷却至室温后过滤,滤饼用去离子水(3×50 mL)洗涤后放置真空干燥箱中于80 ℃烘2 h,然后于110 ℃烘干3 h,即得到三聚氰胺磷酸盐白色晶体。
(2)MP的改性方法
向三聚氰胺中掺入5%、10%(质量分数)的甲基胍胺, 按照(1)的MP的合成方法进行改性,可用于测定生成物的磷元素含量,并进行红外和热失重分析。
2. 合成超分子化合物[(C4H8N5+).(C7H6O4).(NO3-)]
称取3,5-二羟基苯甲酸(0.1540 g,1.0mmol)与甲基胍胺(26-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺)(0.093g,0.75mmol),加入到含有 10mL乙醇和2mL水的25ml烧杯中,搅拌一段时间后,得到无色澄清溶液。用封口膜密封后,再在封口膜上扎几个小洞,将溶液在室温下静置,缓慢挥发,几天后得到适合x射线单晶衍射的无色晶体。产率80%。
3. 制备LSCP seeds 。活性超分子嵌段共聚物(LSCP)是一类新兴材料,它能够结合不同的单体单元,从而获得超出单体的复杂功能。在过去的几年里,
它们的潜力已经得到广泛的证明。
新鲜制备的 LSP seeds (7.5 mM)是超声 1h 候后的亚稳态 LSP 得到的,可以作为活性共组装聚合的种子。MM agg (1.5 mM)是 MM 在 DMSO 中的新鲜储存溶液。通过以体积比(5:1 v/v) 混合 LSP seeds (7.5 mM) 和 MM agg (1.5 mM) 制备得到亚稳态 LSCP,然后超声 1 h 得到活性超分子共组装聚合物(LSCP seeds )(7.5mM)。
其他分子同样用以上方法制备各自的 LSCP seeds ,依次称之为 LSCP seeds-HAA 、LSCP seeds-HBA 。在超声期间,使用冰和水的混合物用于将温度保持在 0 oC。MGA agg (1.5 mM) 是 MGA 在 DMSO 中的新鲜储存溶液。CA agg (1.5mM) 是 CA 在 DMSO 中的新鲜储存溶液。通过以体积比(5:1 v/v) 混合 LSP seeds(7.5 mM) 和 MGA agg (1.5 mM) 或者 CA agg (1.5 mM) 制备得到亚稳态 LSCP,然后超声 1 h 得到相应的活性超分子共组装聚合物(LSCP HPA-MGA , LSCP HPA-CA )(7.5 mM)。
参考文献:
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