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在制造具有出色水解稳定性、耐热性和耐化学试剂的材料时,叔碳酸是一个关键的中间体。叔碳酸在非极性化合物中具有优异的溶解性,可以广泛应用于各种体系。 这些特性源于含有第三级α碳原子的多支链烷基。与直链酸和仲酸相比,叔碳酸的性能改善更为明显。 叔碳酸在涂料中的新应用 涂料行业的专业人士对叔碳酸乙烯酯非常熟悉。叔碳酸乙烯酯最初是壳牌公司开发的产品,主要用于与醋酸乙烯酯共聚制成乳液,用于制备乳胶漆。在欧洲,这种乳胶漆非常常见,叔-醋乳液是主流产品之一,占据西欧乳液市场的27%。 1、叔碳酸乙烯酯的结构 其中:R,R1,R2为烷基取代基,至少有一个取代基为甲基,其余的取代基为直链烷基或支链烷基。 2、性能特点 2.1叔碳酸乙烯酯具有广泛的玻璃转化温度范围,下表列出了几种不同碳数的乙烯酯的Tg数据。 表6 单体 总碳数 Tg ,℃ 乙酸乙烯酯 4 +30 新戊酸乙烯酯 7 +65 新壬酸乙烯酯 11 +60 新癸酸乙烯酯 12 -3 新十一酸乙烯酯 13 -40 从表中可以看出,在很窄的分子量范围内,Tg范围非常宽。这种单体系列的Tg范围对于满足不同涂料应用的需求非常重要。 2.2与VAc(醋酸乙烯酯)(m1)共聚反应的单体竟聚率比较 表7 单体(m 2 ) r 1 r 2 丙烯酸丁酯 0.05 5.8 乙烯 1 1 甲基丙烯酸甲酯 0.03 22.21 苯乙烯 0.03 24.18 氯乙烯 0.60 1.40 新壬酸乙烯酯 0.99 0.92 新癸酸乙烯酯 0.93 0.90 2.3空间位阻的保护性 由于叔碳酸酯上有三个支链且其中至少有一个长链大于C4,因此具有很大的空间阻碍效应。它不仅自身难以水解,还对邻近的基团起到遮蔽作用,从而显著提高整体的抗水解性能(如图12所示)。据推测,一个叔碳基团可以保护2-3个VAc链节。 ...
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盐酸埃罗替尼是一种由美国OSI公司与罗氏旗下基因泰克公司共同研制开发的抗肿瘤新药。该药物已被美国食品药品管理局批准作为携带EGFR突变转移的非小细胞肺癌的一线治疗药物。盐酸埃罗替尼通过靶向作用于酪氨酸激酶受体的表皮生长因子受体亚型(EGFR-TK),抑制肿瘤细胞信号的传导,从而抑制肿瘤细胞的生长。 目前已有多种合成路线被报道,但存在一些缺陷。为了改进盐酸埃罗替尼的合成工艺,沈阳工业大学蔡志强课题组设计了一条公斤级制备盐酸埃罗替尼的合成工艺路线。该路线通过优化关键步骤,如环合反应、氯化反应和胺化反应,得到了最佳工艺条件。经过3步反应成盐精制后,盐酸埃罗替尼的总收率为72.9%,纯度为99.84%。该合成方法操作简单,收率高,纯度高,对环境污染小,适合工业化生产。 这项研究为盐酸埃罗替尼的合成工艺提供了一种改进方案,进一步提高了该药物的制备效率和质量。 DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20170 基金项目:辽宁省自然科学基金项目(20180550016);辽宁省教育厅科学研究项目(L2015383);沈阳市科技计划项目 (18-004-4-32) 作者简介: 赵臣康(1996-),男,汉族,山东人,硕士研究生,主要从事新药设计与合成研究,E-mail: 2734602243@qq.com 通信联系人: 蔡志强,博士,副教授, Tel. 0419-5319252, E-mail:kahongzqc@163.com;李帅,高级工程师, Tel. 0419-5319252, E-mail:czq0601g@126.com ...
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超滤离心管是一种能够承受高转速压力的简单管子,用于分离样品中的上清液和沉淀物。它由内管和外管两部分组成,内管带有一定分子量的膜。在高速离心时,分子量较小的物质会漏到外管中,而分子量较大的物质则会留在内管中,这就是超滤的原理。超滤离心管常用于样品浓缩。 如何选择超滤离心管的分子量 根据样品量和目标分子量选择适当的离心超滤管。为了获得最高的收率,建议选择截留分子大小的1/3左右作为滤膜的截留分子量MWCO,但不要超过目标分子量的一半。超滤膜上的孔径是平均孔径,离心高压下可能会有渗漏现象,因此截留孔径越小,流速越慢,但截留比例更大。 对于样本浓度低、体积大的情况,可以选择较小容积的离心超滤管多次重复加样离心。如果需要同时脱盐和去除可溶小分子杂质,可以将待浓缩样品稀释到离心超滤管的最大容积再离心,重复2次可除去99%的盐。避免过长时间或过快的离心,虽然产品有防死端设计,但过度离心可能导致膜表面干燥并造成不可逆吸附。避免过度浓缩,因为体积越小,表面吸附的损失率越高。 离心后用Tips轻轻吹吸几次滤膜截留的溶液,必要时补加一定体积的缓冲液冲洗膜表面,有助于减少膜表面吸附,提高回收率。尽量避免Tips接触膜表面。 是否需要对超滤离心管进行预处理 通常情况下,离心超滤管不需要预处理即可使用。但对于蛋白质样本处理,特别是较稀的蛋白质溶液( 对超滤离心管表面进行钝化预处理可以降低蛋白质在膜表面的吸附损失。大多数情况下,在浓缩稀蛋白溶液之前预处理柱子可以提高回收率,因为溶液可以填满膜和表面的空白蛋白吸附位点。钝化的方法是预先用最高容积的钝化溶液预浸泡柱子1小时以上,然后用蒸馏水彻底冲洗柱子,再用蒸馏水离心一次以彻底除去可能残留在膜上的钝化溶液。注意不要让膜干燥。如果要保存以备后用,需要加入无菌蒸馏水保持膜湿润。 常用的钝化溶液包括: 1、1%牛血清白蛋白磷酸缓冲液溶液 2、5%十二烷基磺酸钠蒸馏水溶液 3、5%Tween-20非离子活性剂蒸馏水溶液 4、5%Triton-X蒸馏水溶液 5、5%聚乙二醇化合物蒸馏水溶液 6、1%免疫球蛋白IgG磷酸缓冲液溶液 由于超滤离心管需要高速离心,某些对剪切力或压力敏感的不稳定样品可能不太适合使用。此外,超滤膜上的孔径是平均孔径,容易堵塞,对于含有微小颗粒或碎片的样品,最好先用较大孔径的离心超滤管过滤一次,然后再进行下一步浓缩。 超滤离心管是否可以重复使用 通常情况下,离心超滤管不能消毒并重复使用。虽然单管价格不便宜,但许多人尝试过重复使用的方法,经验是用蒸馏水多次清洗膜表面,离心一到两次。对于可以反向离心的小管子,可以先用蒸馏水浸泡后反向离心多次,效果会更好。超滤离心管可以重复使用于同一样品,但在不使用时要用蒸馏水浸泡,同时要防止细菌污染。不同样品不要混用。有人建议使用20%酒精、1N的NaOH(氢氧化钠)浸泡,以防止细菌滋生和干燥,但也有人说这样会破坏膜结构。总之,厂家通常不建议重复使用,多次重复使用会堵塞滤膜上的孔径,甚至导致漏液现象,影响实验结果。 ...
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3-吲哚丙酸是一种具有生长素生物活性的植物生长调节剂,可以被植物的根、茎、叶和花吸收,具有促进生根和座果等生理作用。 性质 3-吲哚丙酸为白色至淡黄色结晶固体,具有熔点124~125℃(纯品);121~124℃(原药)。它的蒸气压小于0.01mPa(25℃),在水中的溶解度为50mg/L(20℃),在苯中的溶解度大于1000,丙酮、乙醇、乙醚中的溶解度为30~100,氯仿中的溶解度为0.01~0.1(均为g/L)。此外,在中性和酸性介质中它是稳定的。 作用机制 3-吲哚丙酸是一种内源生长素,能够促进细胞分裂和细胞生长,诱导形成不定根,增加座果,防止落果,改变雌、雄花比率等。它可以通过叶片、树枝的嫩表皮和种子进入植物体内,并随着营养流输导到起作用的部位。 制备 吲哚-3-丙酸可以通过合成吲哚-3-丙酸乙酰酯,然后将酯水解得到产物。 毒性LD50 小白鼠急性经口LD50为100mg/kg,鲤鱼TLm(48h)为180mg/L。按照规定剂量使用时,对蜜蜂无毒。 保存与运输方法 保存:可以在室温下干燥保存,或者放置于2-8℃的环境中长期干燥保存,有效期为2年。 运输:可以在室温下进行运输。 ...
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PMMA,俗称有机玻璃、亚加力等,是一种聚甲基丙烯酸甲酯。为了克服其表面硬度不高、易擦毛、抗冲击性能低、成型流动性能差等缺点,人们提出了多种PMMA的改性方法。 例如,可以通过甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯、丁二烯的共聚,或者通过PMMA与PC的共混来改性。其中,372有机玻璃就是甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯进行共聚得到的。而如果在372有机玻璃中加入少量的丁腈橡胶(约50%),就可以得到373有机玻璃。 与PS、ABS相比,PMMA的流动性较差,熔体粘度对温度的变化较为敏感。因此,在成型过程中,可以通过调整注射温度来改变熔体粘度。此外,PMMA是一种无定形聚合物,其熔化温度大于160℃,分解温度达270℃。 对于塑料的处理,由于PMMA具有一定的吸水性,需要进行干燥处理,干燥温度一般为80-90℃,时间为3小时以上。回收料的使用量视品质要求而定,通常可过30%,但要避免污染以免影响透明度和成品的性质。 在注塑过程中,熔胶温度一般在210℃-270℃之间,具体视供应商提供的资料而定。注射温度可以采用快速注射,但要避免产生高度内应力,宜采用多级注射,如慢-快-慢等。对于注塑厚件,宜采用慢速注射。 ...
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戊二酸血症I型(GA-I)是一种常染色体隐性遗传代谢疾病,也被称为戊二酸尿症I型。它是由于戊二酰辅酶A脱氢酶(GCDH)活性降低或缺失所引起的。这种疾病会导致赖氨酸、羟赖氨酸和色氨酸分解代谢受阻,进而导致代谢产物戊二酰肉碱(C5DC)、戊二酸和3-羟基戊二酸等异常积聚在体内,引起代谢紊乱,主要影响神经系统。 不同地区的GA-1发病率存在较大差异,国外报道约为1/492000~1/69165,中国约为1/310200~1/52078。早期诊断可以显著降低致残率和致死率。 戊二酸血症I型的临床表现是什么? 戊二酸血症I型的临床表现多种多样,个体差异较大,主要表现在神经系统方面。在新生儿和婴儿中,约有75%的患儿出现大头畸形,50%的GA-1患者出现非特异性神经系统症状,如肌张力减退和运动发育迟缓。未经治疗的婴幼儿患者约80%-90%会出现神经系统受损表现,常常在感染、发热、疫苗接种和手术等情况下发作急性脑病,大部分患儿会出现基底节(纹状体)损伤,表现为全身肌张力障碍、痉挛性瘫痪、舞蹈症样手足徐动等椎体外系症状,并伴有发育迟缓。少数患者病情隐匿,甚至在成年时才发病,属于晚发型,主要表现为非特异性神经系统症状,如头痛、眩晕、共济失调等。部分患者还可能伴有消化道症状和慢性肾损伤。 如何进行相关检查? 1.戊二酸血症I型患者可能出现低血糖、血氨和血乳酸升高,代谢性酸中毒,以及谷丙转氨酶、谷草转氨酶和肌酸激酶升高。 2.通过串联质谱检测,可以发现GA-1患者的血液中戊二酰肉碱(C5DC)、C5DC/C8和/或C5DC/C3的升高,同时可能伴有游离肉碱水平降低。 3.尿液有机酸检测可以发现戊二酸水平升高,同时可能伴有戊烯二酸和3-羟基戊二酸水平升高。 4.进行GCDH基因检测。 如何进行诊断? 1.根据临床症状,如智力、运动和语言发育落后,头围增大。新生儿筛查可以确诊,即使没有临床症状。 2.通过血液串联质谱检测,发现C5DC、C5DC/C8和/或C5DC/C3的升高。 3.通过尿液有机酸分析检测,发现戊二酸升高,可能伴有3-羟基戊二酸升高。 4.进行GCDH基因的复合杂合变异或纯合变异。 只要具备1、2、3、4或2、3、4中的任意一项,就可以进行诊断。具备1、2、3或2、3也可以进行临床诊断,但需要进行GCDH基因检测。 如何进行治疗? 戊二酸血症I型的早期诊断和治疗可以预防急性脑病危机和神经系统并发症,明显降低致残率和致死率。治疗主要包括饮食和左卡尼汀(左旋肉碱)治疗,限制摄入含有赖氦酸和色氨酸的食物,并适当补充不含赖氨酸和低色氨酸的氨基酸粉以及各种微量元素。 ...
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α-淀粉酶是一种重要的酶制剂,它在工业生产中应用广泛。它可以以随机的方式从淀粉、糖原、寡聚或多聚糖分子内部切开α-1,4-葡萄糖苷键而产生麦芽糖、低聚糖和葡萄糖等。α-淀粉酶的水解位于中间的α-1,4-键的概率比水解位于分子末端的概率要大,不能水解支链淀粉的α-1,6键,也不能水解紧靠1,6分支点的α-1,4-键以及麦芽糖,但可以水解含有3个或3个以上α-1,4-糖苷键的低聚糖。 α-淀粉酶的最适pH一般在2-12之间变化。不同来源的α-淀粉酶对淀粉及其衍生物有不同的特异性。温度和钙离子对α-淀粉酶的最适pH和最适作用温度有一定的影响。α-淀粉酶是金属酶,重金属离子对其有抑制作用,而Ca2+能够使酶分子保持适当的构象,维持其最大的活性与稳定性。 α-淀粉酶在淀粉水解过程中,随着反应的进行,溶液的黏度逐渐下降,还原力逐渐增加。不同来源的α-淀粉酶的水解极限各不相同,一般水解率为40%-50%。α-淀粉酶已广泛应用于饲料、变性淀粉及淀粉糖、焙烤工业、啤酒酿造、酒精工业、发酵以及纺织等众多行业。 ...
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维生素 C,也被称为抗坏血酸,具有很强的抗氧化活性,易溶于水。 一、维生素 C 的生理功能 维生素 C具有以下生理功能: 抗氧化作用:维生素 C是一种强效的抗氧化剂,能够与氧化剂直接作用,发挥抗氧化作用。 作为羟化过程底物和酶的辅助因子:维生素 C不足会影响胶原蛋白的合成,导致创伤愈合延缓,毛细血管壁脆性增加,引起不同程度的出血。 改善铁、钙和叶酸的利用:维生素 C可以促进肠道对铁的吸收,有助于治疗缺铁性贫血;同时也可以促进钙的吸收,防止不溶性钙络合物的生成和沉淀;此外,它还可以将叶酸还原,防止发生巨幼红细胞贫血。 促进类固醇的代谢:维生素 C参与类固醇羟基化反应,降低血清胆固醇,预防动脉粥样硬化的发生。 清除自由基:维生素 C是一种重要的自由基清除剂,发挥抗衰老的作用。 参与合成神经递质:维生素 C缺乏时,神经递质的形成会受阻。 其他作用:维生素 C能增加人体抵抗力,对某些毒物如汞、铅、砷、苯等具有解毒作用。 二、维生素 C 的缺乏与过量 1. 缺乏 维生素 C缺乏会导致以下症状: 前驱症状:病人常出现全身乏力、食欲减退,成人早期还有齿龈肿胀,婴儿则会出现生长迟缓、烦躁和消化不良。 出血:全身点状出血,进一步发展会形成血肿或瘀斑。 牙龈炎:牙龈可见出血、松肿,尤以牙龈尖端最为显著。 骨质疏松:缺乏维生素 C会导致胶原蛋白合成障碍,有机质形成不良,从而引发骨质疏松。 2. 过量 维生素 C的毒性很低,一次性口服2-3g可能会引起腹泻、腹胀;长期过量摄入对患有结石的病人会增加尿路结石的危险。 三、维生素 C 的食物来源 维生素 C的主要来源是新鲜蔬菜和水果,一般来说,叶菜类的含量比根茎类多,酸味水果的含量比无酸味水果多。含量较丰富的蔬菜有辣椒、西红柿、油菜、卷心菜、菜花和荠菜等,含量较多的水果有樱桃、石榴、柑橘、柠檬、柚子和草莓等。 ...
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4-溴吡啶盐酸盐,英文名为4-Bromopyridine hydrochloride,是一种白色结晶固体,具有一定的吸湿性,容易潮解。它是一种吡啶盐,在有机合成化学中常被用作偶联试剂和吡啶类衍生物的前体分子。为了使用方便,常常将其用碱预处理以释放出4-溴吡啶。由于吡啶的配位性能,该物质常用于制备超分子化合物的组装原料。 4-溴吡啶盐酸盐的性质 图1 4-溴吡啶盐酸盐的中和反应 在一个干燥的反应烧瓶中,将4-溴吡啶盐酸盐(1当量)与无水碳酸钾(10当量)在室温下以乙腈为溶剂混合搅拌反应6小时,反应结束后将所得的反应混合物通过无水硫酸镁进行过滤以除去反应体系中的盐。所得的反应滤液在室温下进行浓缩以蒸发反应体系中的溶剂,所得的残余物即为目标产物分子,无需进一步分离纯化即可用于下一步反应中。[1] 4-溴吡啶盐酸盐的应用 4-溴吡啶盐酸盐常被用作偶联试剂和吡啶类衍生物的前体分子。它可以用于构建C-C、C-N、C-O等键,常见的反应有Suzuki偶联反应、Stille偶联反应、Heck偶联反应等。此外,它还可以用于合成各种吡啶类衍生物,例如杂环化合物、吡啶酰胺类化合物等。4-溴吡啶盐酸盐作为吡啶的衍生物,具有较强的配位能力和氢键形成能力,可以与其他分子通过非共价作用力组装成各种超分子结构。因此,它也可以作为超分子化合物的组装原料之一。 参考文献 [1] Kadri, Mohamed; et al Chemistry - A European Journal (2017), 23(21), 5033-5043. ...
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(R)-1-BOC-3-羟基吡咯烷是一种有机化合物,常用于有机合成中。它的分子式为C??H??NO?,是一种手性化合物,其中的羟基(OH)位于吡咯烷环的位置。在化学反应中,BOC代表双丁氧羰基保护基(tert-butyloxycarbonyl),可保护羟基不发生反应,以便在需要时去除。 合成(R)-1-BOC-3-羟基吡咯烷有多种方法,以下是几种常用的方法。 一种方法是将含有200mM底物、1mM NAD、5%(v / v)2-丙醇和10mg粗酶READH的反应混合物在1mL磷酸钾缓冲液(100mM,pH 7.0)中在50°C下孵育。对于ChKRED20,应用40%(v / v)异丙醇和40°C的反应温度。通过TLC监测反应,并通过用甲基叔丁基醚(1 mL)萃取终止。将有机提取物用无水硫酸钠干燥并浓缩。对样品进行手性HPLC测定转化率和对映体过量。产物经硅胶柱色谱纯化,核磁共振分析、旋光度测量和质谱鉴定。(R)-1-BOC-3-羟基吡咯烷的收率为 另一种方法是从(R)-16-吡咯烷醇(1毫克,3.100毫摩尔)获得无色油状化合物。光谱数据与拟议的结构一致。 还有一种方法是在一个10加仑的搪玻璃容器中装有水(29升)和碳酸氢钠(7.42千克,88.3摩尔)。向所得搅拌浆料中,在20°C下,加入(3R)-3-羟基吡咯烷马来酸氢酯(1)(3.60千克,17.7摩尔)在水(10.8升)中的溶液,超过15分钟(泡腾)。完全加入时,将二叔丁基二碳酸酯(Fluka,4.64千克,21.3摩尔)分一部分加入。在周末(即总共65小时)剧烈搅拌浆料。加入乙酸乙酯(10升)并过滤混合物以除去悬浮固体。分离水层并用乙酸乙酯(10升)重新萃取。将合并的有机物干燥(用无水Na2SO4)并在减压下蒸发,得到无色油。 参考文献 [1]EDINGER,Aimee,HANESSIAN, et al. AZACYCLIC CONSTRAINED ANALOGS OF FTY720[P]. :EP3022176,2019-12-25. [2]Li. C,Liu Y,Pei X, et al. Stereo-complementary bioreduction of saturated N-heterocyclic ketones[J]. Process Biochemistry,2017,56. [3]Showell A G,Street J L. Oxadiazole and its salts, their use in treating dementia[P]. :US5106853,1992-04-21. ...
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可以哈,私聊
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自己重新找期刊投 不用理它,是么?
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当然有必要,不然直接拒你。可不要头铁。
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我觉得最好不要,现在抓的比较紧,还是比较危险的
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高分辨质谱全扫描,需要的样品量比较少
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我是用SGI荧光实验做的,文献中的拟合曲线是Y=(F-F0)*X/(Kd+X),然后Y的话文献中说是用(F-F0)/F0,总感觉有点怪怪的,大神能不能指点一下呢? ...
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先低温滴加,看有没反应完,无反应或者慢,可以稍微加热(格氏试剂不同活性差别很大,有的深圳要零度以下低温滴加) ...
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DNAMAN
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你好,可以合作
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一楼所给图片上的NMR数据是吡喃色酮类,不是二肽类啊。 对,我就是给个例子,需要处理成这样的数据,但我不会。如果大佬会,我可以加你qq发你图谱吗? ...