甲基吡噁磷是一种重要的有机磷杀虫剂，其分析方法在相关领域中具有重要的研究价值。 简介： 甲基吡噁磷 ，又称甲基吡啶磷，中文别名：蟑螂宁，氯吡噁唑磷，英文通用名为 azamethiphos，英文别名：SNIP RBI，Alfacron，化学名称：S-6-氯-2，3-二氢-2-氧代-1，3-噁唑[4，5-b]吡啶-3-基-甲基-0，0-二甲基硫代磷酸酯。本品为白色或类白色结晶性粉末，有特臭，熔点：88-93℃，难溶于水，可溶于二甲基亚枫等有机溶剂。是目前世界卫生组织(WHO)列为推荐使用的 有机磷杀虫剂 。 分析： 目前，关于甲基吡磷的分析方法在国内报道较少，陈湘燕 等人 采用高效液相色谱法，优化色谱条件，研究出一种具有较高精度、灵敏度，简便、可行的分析方法，可用于各种 甲基吡噁磷 制剂的分析。 具体如下： （ 1） 色谱条件 流动相为乙腈 - 水(体积比为 70∶30) ；流速为1.0mL/min；柱温为室温；检测波长292nm；进样量10mL；保留时间：1.27min。 （ 2） 标样溶液的配制 称取 甲基吡噁磷 标样 0.05g(精确至0.0002g)，置于50mL 容量瓶中。加入25mL 乙腈、15mL 水溶解，加5mL缓冲液，用水稀释至刻度，摇匀。取5 mL上述配置样品于25mL 容量瓶中，加入体积比为1∶4∶5 的邻苯二甲酸氢钾、乙腈、水至刻度摇匀。 （ 3） 样品溶液的配制 取 0.05克（精确至0.0002克）含甲基吡噁磷的样品，放入50毫升容量瓶中。加入25毫升乙腈和15毫升水进行溶解，再加入5毫升缓冲液，用水稀释至刻度后充分摇匀。从上述配制样品中取5毫升，放入25毫升容量瓶中，加入邻苯二甲酸氢钾、乙腈和水，体积比例为1∶4∶5，直至刻度，再次摇匀。最后，通过0.45微米孔径膜进行过滤。 （ 4） 测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针的峰面积变化小于 1.5%时，按照标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进行测定。 甲基吡噁磷 标样图和样品图见图 1。 （ 5） 计算 将测得的两针样品溶液以及样品前后两针标样溶液中 甲基吡噁磷 的峰面积分别进行平均。 甲基吡噁磷 的百分含量 X ，按下式计算： （ 6）允许差 两次平行测定结果之差应不大于 1.5%。取算术平均值作为测定结果。 （ 7）结果 采用高效液相色谱法对甲基吡噁磷进行分析，使用反相柱和可变波长紫外检测器。以乙腈 -水为流动相，采用外标法对甲基吡噁磷的有效成分进行定量分析，标准偏差为0.0050克，变异系数为1.25%，平均回收率为100.28%。该方法操作简便，定量准确，适用于该产品的常规分析和质控研究。 参考文献： [1]陈湘燕,段婷婷. 甲基吡噁磷的高效液相色谱分析方法 [J]. 农药, 2006, (11): 756-757. DOI:10.16820/j.cnki.1006-0413.2006.11.014. [2]姜红,高屹福,杨卫超等. 甲基吡噁磷原药致突变性实验研究 [J]. 职业卫生与病伤, 2006, (02): 86-88. ...

1：扩散系数与聚合物材料中的无定形区域的形态有关，特别是与自由体积和链段运动密切相关。在接枝共聚物中，扩散系数的预测不能简单地根据无定形区域中各组分的体积分数进行加和，还必须考虑接枝引起的聚集态变化和链运动变化的影响。 2：渗透系数是扩散系数和溶解度系数的函数，可以用于描述接枝共聚物的渗透性能。Kanitz等人对聚乙烯与苯乙烯接枝薄膜中N2和CH4的渗透系数进行了实验测量，结果如图8-15所示。 对于15~50°C范围内的透过率、扩散系数和溶解度系数的温度依赖性，可以使用阿伦尼乌斯关系式进行描述。根据实验结果，可以观察到扩散活化能和项前系数随苯乙烯接枝量的增加而略有下降。然而，丙烯腈对此没有明显影响，表明丙烯腈支链对实际扩散过程的作用很小。 ...

电致发光高分子材料是一类能够在电流通过时产生发光现象的功能材料。与光致发光的电子跃迁机理不同，电致发光是通过正负电极向发光层的最高占有轨道(HO-MO)和最低空轨道(LUMO)分别引入空穴和电子，这些空间电荷在发光层内相对迁移，电子和空穴相遇复合形成激子，激子通过辐射衰变而发射可见光，或者激发活性层中其他发射体分子而发光。 芴类电致发光材料包括聚芴，芴类衍生物。 芴与2.7-二炔芴通过钯催化反应，可以得到芴与炔交替的发光材料，见图12-4. 该材料具有强烈的蓝色荧光且可溶，最终制备的发光二极管最大发光波长为402nm，光致发光效率为64%，并且可以通过改变材料的共轭长度来调节最大发光波长。 有机发光材料涉及化学、物理、电子学等多个学科研究领域，由于具有多色性及更广泛的材料选择范围，其发展迅速，也使材料与器件的联系更加紧密。在应用方面，虽然高分子聚合物的应用范围不如传统的小分子荧光材料广泛，但新的发展已经显示出其潜在的应用价值和市场竞争力。高分子发光材料不仅丰富了发光材料的种类，还带来了一些独特的发光性能。 ...

科学抽象是基于实践的，它以实践为基础和根据，并通过实践来验证其结果的准确性。科学抽象需要充分的感性材料作为前提条件，只有从大量的实践经验中获得的材料才能抽象出事物的本质特征和规律。 19世纪30年代，在欧洲化学界曾发生过一场激烈的论战，贝采利乌斯试图将他在无机化学领域中成功应用的电化二元说推广到有机化学领域。然而，罗朗通过研究卤素对有机物的取代作用，提出了一个与贝采利乌斯的理论相悖的学说。尽管罗朗遭到了各方面的反对和攻击，但他通过不懈的实验工作最终战胜了贝采利乌斯的二元说。 科学抽象必须以实践为基础，以事实为根据。正如列宁所说，人们的全部实践是真理的标准，也是事物与人之间联系的实际确定者。只有通过有意识有目的地改变现实的实践，才能在复杂的客观世界中确定和划分与实践相关的部分，作为研究的对象。科学抽象对感性材料的完备性和准确性提出明确的要求。 在具体应用抽象方法时，必须根据实践来确定舍去和保留的内容。例如，在常温常压下的气体研究中，可以舍去分子间的相互作用力，只考虑分子的无序运动，而在低温高压条件下的气体研究中，就不能忽略分子间的力。这种舍去和保留的决策是通过实践来确定的。 化学工程师们在化工生产实践的基础上，运用科学抽象方法，将各种化学工业的特殊工艺过程抽象为共性的单元操作，如吸收、蒸发、蒸馏、萃取、过滤、结晶、干燥等。科学抽象既来自实践，又指导实践，并在实践中得到验证。 ...

离子交换在超镅元素的鉴定中起着不可或缺的作用，尤其对于痕量物质的分离也非常重要。之前的研究已经表明，镧系+3价离子可以通过使用不同的络合剂进行淋洗，如缓冲的柠檬酸盐、乳酸盐或二羟基丁酸盐溶液，而淋洗的顺序遵循水合离子半径的次序，因此镥首先被淋洗下来，而镧最后。 通过与镧系离子进行详细比较，并根据像Np3+或Pu3+这样较轻的锕系元素的外推数据，我们可以精确预测较重的锕系元素的淋洗顺序。由于特征的核辐射甚至可以识别元素的几个原子。 在分离过程中的主要问题是(a)将锕系元素从镧系离子中分离出来（在产生锕系元素的轰击中作为裂变碎片而形成）(b)锕系元素之间的分离。 使用浓盐酸作为淋洗剂可以解决前一个问题；因为锕系离子更容易形成氯的络合物，它们首先从离子交换柱上解析下来，因此可以有效地分离一组；相反，锕系元素较强地吸附在阳离子交换柱上。虽然某些锕系离子可以通过使用浓盐酸进行淋洗从阳离子交换柱上分离出来，但解析效果并不理想，特别是Cf和Es的分离。在提高温度（直到90℃）时，使用中等交联度的强碱型阴离子交换树脂，并使用10M LiCl作为淋洗剂，可以实现较好的分离效果。除了提供镧系-锕系的二元分离外，锕系元素还可以分成Pu、Am-Cm，Bk和Cf-Es几个组。Gd和Ho以及Cm和Es的淋洗顺序相反，目前还无法解释，除此之外，淋洗顺序按照原子序数Z增加的次序进行，其中La是最后一个被强烈吸附的元素。 使用柠檬酸或类似的淋洗剂可以有效地将锕系离子彼此分离；在某些典型的淋洗曲线中，相应的镧系元素的相对位置并列在图28-7中。我们可以看到，在两个系列中，相应元素的间隔出现了非常显著的类似性。在Gd与Tb之间以及Cm和Bk之间有一个明显的断裂，这是因为它们各自有一个半充满的4f和5f壳层，使得离子半径变化很小。淋洗顺序通常不像图28-7中那样规律。使用某些络合剂，如硫氰酸盐，可以发现更复杂的淋洗顺序，但仍然有利于净化，例如可以提高Am的纯度。 离子交换分离后，可以使用氟化物或草酸盐使锕系化合物以常量沉淀出来，或者以痕量物质的形式捕集在难溶的氟化物沉淀上。 ...

迄今为止，较低氧化态的锆和铪化合物主要限于较低价的卤化物的非水化学和一些络合物。 已经确定了三种三卤化物，分别是ZrCl3，ZrBr3和ZrI3。这些化合物可以通过多种方法制备，例如使用氢气或Zr还原四卤化物。它们的磁化率在80K到300K之间较低且与温度无关。这三种化合物与HfI3具有相似的结构；这种结构包括一个畸变的六方密堆积阴离子排列，以阳离子占据附近的八面体间隙，从而形成无限的Zr（X/2）6链。原子间电子自旋的配对可以解释其磁性。ZrX3化合物在室温下很容易与碱反应，形成对湿气非常敏感的化合物，如难以确定结构的ZrX3·2py和2ZrX3·5CH3CN。 三碘化铪的物相倾向于非化学计量，其组成范围从HfI3.0到HfI3.5。至今还没有证明任何低价碘化物的存在。 近来对较低价的锆和铪的氯化物进行了详细研究。观察到了接近HfCl2.5和ZrCl2.5的非化学计量物相，但尚未完全确定。纯ZrCl2的存在是明显的。但最引人注目的是ZrCl和HfCl，它们具有相似的六方晶胞结构。它们具有良好的亲金属性质，而HfCl则是反磁性的。关于ZrBr2和ZrI2的报道已经存在，但需要进行更详细的研究。 在四氢呋喃中，使用锂将ZrCl4还原为紫色的Zr（dipy）4。配位体上可能存在相当大的电子离域作用。据说存在一种具有NaCl型结构的氧化物ZrO，但尚未进行进一步的验证。 锆和铪的金属有机化合物有哪些特点？ 锆和铪的大多数金属有机化合物与钛的类似物相似。最常见的是（h5－C5H5）2ZrX2类型的环戊二烯化合物，锆和铪的四环戊二烯是可变的，这引发了一个结构问题。晶体学计算结果表明，与钛的类似物不同，它们不是（h5－C5H5）2（h'－C5H5）2M型化合物。提出它们是（h5－C5H5）3（h'－C5H5）M型化合物是不正确的，因为这需要20个电子组态。在（C5H5）2Mo（NO）X化合物中，除了一个正的h5－C5H5和一个h'－C5H5环外，还发现了两个强烈倾斜的环。还有一些（h5－C5H5）ML3型化合物，其中L为（acac）-，它们经历快速重排。 其他可分离出的化合物包括四苯基和四烯丙基化合物，如（C6H5CH2）4Zr和（C3H4）4Zr。尚不清楚是否存在羰基化合物。 ...

在进一步讨论和考察更复杂结构之前应当略述一下体系的表示方法。用三齿－（trihapto－），四齿－（tetra－hapto－），五齿－（pentahapto－）等字头说明结合到一个金属原子的碳原子个数。这些字头可缩写成h3－，h4－，h5－等。如果需要的话，可以用数字表明所连结的碳原子，对于有机基团则使用习惯的命名和编号方案。附图使人们清楚地了解这种表示方法的应用。 一般来讲，在一个M（CO）n单元中，不完全配位（不饱和配位）的金属原子将同多烯烃化合物化合以完成正常配位的需要。在每个双键形式上是一个2－电子等价给予体的基础上来完成这一需要。很多这种类型的化合物可分成几类： （1）缺少n个电子对的M（CO）x。在这种情况下M（CO）x（或具有没有完全配位的金属原子的一些类似的基团）将同n－烯的烯烃或同具有多于nπ键的烯烃中的一部分结合。例如，Cr（CO）3、Mo（CO）3和W（CO）3基团需要三个双键才能完成它们的配位。因此，它们同一个1，3，5－三烯化合。如（23－Ⅳ）中的环庚三烯。但是，Fe（CO）3只用两个双键充分作用，因而有未利用的结合能力。这样，像已经指出的那样它同1，3－二烯或具有更多烯的烯烃体系中的1，3－二烯部分化合（参看23－Ⅴ）。 环辛四烯分子有四个本质上是非共轭双键，它同M（CO）x或其它不完全配位的组份作用时，依赖于该组份的特殊需要而有不同的方式。例如，同（h5－C5H5）Co或PtCl2作用时，使用了它的1和5烯烃的键，如（23－Ⅵ）和（23－Ⅶ），而对1，3－二烯烃有亲和力的Fe（CO）3来讲，它却像（23－Ⅷ）中那样连结两个邻近的双键。 （2）缺少奇数个电子的M（CO）x。细心的读者要指出：所有至今考虑到的含有金属组份情况，共中的金属只需要偶数电子去完成它的配位。当然，差不多有同样多的例子需要奇数电子。在那些情况，金属将同几种多烯基（不同于多烯）结合。最重要的是那些需要3或5个电子的情况。其中有机部份是： 可以把它们看成是能够向一个金属原子分别提供3和5个电子的中性基。烯丙基化合物很多而且很重要，这里给出一些典型的多烯基金属络合物的例子，即（23－Ⅸ）到（23－Ⅺ）。在这些例子中将再一次表明连接的烯基（烯丙基）或二烯基碎片可能是更长烯烃链的一部分。 按一般规则，多烯烃没有生成非常稳定化合物的倾向，在这些化合物中，只有一个双键配位到给定的金属原子。经过几个其它配位体的置换，这种化合物便有一种至少是一个第二双键配位的强烈倾向。因此我们引入一些附加反应，共中方括号中的物种未能分离出来： 在多烯烃或多烯基形成封闭环时，如二烯基（A）或三烯烃基（B），我们得到一种特殊类型的化合物，它们常常具有异常的稳定性。 ...

通常生产的原药，有些是块状的结晶体，另一些是油状的液体。它们大多数不溶于水，同时都具有一定的毒性。如将农药直接施于农田，不仅难于均匀覆盖于大面积土地上，且会伤害作物、污染环境、增加农本。必须经过一定的加工，以利发挥药效，适应于防治上的要求和机械施药的需要。 常见的剂型有以下几种： （一）粉剂 粉剂是由原药与惰性粉（如高岭土、陶土、滑石粉等，作为填充剂）按一定比例，一同研细而成。如常用的6％六六六等。这类药剂在缺水的地区，或原药没有适当溶剂可用等情况下尤为适合。然面粉剂在作物上的粘着性较差，易被风雨吹刷掉；并且原粉都是水所不能润湿的，当与水混合时，颗粒与颗粒之间的空气不能被水赶出来，因而成团地飘浮在水面上或沉在水下面，很难调和均匀。一般地，粉剂用作配制毒土、毒铒、拌种等，只能干施（喷粉），不能喷雾。 （二）可湿性粉剂 为了改变粉剂的这种缺点，除了使粉的颗粒更细之外，还加了适量的湿润剂，使原粉和惰性粉的细粒被湿润剂所包围，经搅拌后可在水里形成象泥浆水一样的悬浮状态，于是就可用喷雾器进行喷雾，而且在作物上粘着性也得到改善。象这样含有湿润剂的粉剂，就称之为可湿性粉剂。如6％六六六可湿性粉剂。 常用的湿润剂有皂角、肥皂粉等。由此可知，为什么可湿性粉剂当其在作物上粘附性不好时，加入少量肥皂粉后可以得到改善的道理。 （三）乳剂 可湿性粉剂如果粒子不够细或因受潮而使其悬浮性能变坏时，容易在喷雾器内沉淀，影响施药的均匀程度，还会堵塞喷头。为此，把原药溶在适当的溶剂如苯、二甲苯、煤油等里，成为溶液，再加入适量的乳化剂（和湿润剂相同类物质），便制得乳油。使用时，加入大量水，并不断搅拌，由于乳化剂的存在，而使不溶于水的油状有机原药溶液在水中稳定地分散（其作用原理与肥皂去污一样），形成牛奶状的白色乳油液。这样的剂型，称为乳剂。常见的乳油如40％乐果乳油、50％稻瘟净乳油等。 乳剂的特点是：容易在作物和病、虫、杂草上展布和粘附，并且容易渗进它们的体内，所以其药效比同种原药的其他剂型要高。但是，也往往容易从人畜的皮肤进入体内，造成中毒事故。因此，在使用剧毒的1605、3911、1059等乳油时，要特别注意。 （四）颗粒剂 利用粘土、煤渣、锯木屑等作为载体吸附一定量的原药，配制而成的一种颗粒状的剂型。如5％二二三颗粒剂，对防治玉米螟虫（玉米钻心虫）高粱条螟等有很好的杀虫效果（在玉米、高粱心叶期，点施在喇叭口内），药效期长，优于用药水灌心叶的效果。 此外，人们还根据生产上的各种需要，将原药制成烟剂、拌种粉剂、混合药剂等，这里不再一一介绍了。我们可以因时、因病、因作物等不同具体情况来选择合适的剂型。 ...

氮主要以单质状态存在于空气中。除了土壊中含有一些铵盐、硝酸盐外，氮以无机化合物形式存在于自然界是很少的。而氮普遍存在于有机体中，它是组成动植物体的蛋白质的重要元素。 工业上大量的氮是从分馏液态空气得到。常以15．2MPa（150 atm）压力装入钢瓶中备用。实验室里可加热氯化铵饱和溶液和固体亚硝酸钠的混合物来制备氮。 NH4Cl+NaNO2=NH4NO2+NaCl NH4NO2=（加热）N2↑+2H2O 得到的N2中仍含有一定量NH3、NO、O2和H2O等杂质。 将氨通过红热的氧化铜，可得较纯的N2。 2NH3+3CuO=3Cu+N2↑+3H2O 氮是无色无臭的气体，密度为1．25g·L-1，熔点为63K，沸点为77K，临界温度为126K，因此，它是个难于液化的气体。在水中溶解度很小，在283K时，大约一体积水可溶解0．02体积的N2。N≡N的键能很大（946kJ·mol-1），是单键N－N（155kJ·mol-1）强度的六倍左右。加热到3273K时，只有0．1％离解。它在高温时不但能和某些金属或非金属（如锂、镁、钙、铝、硼等）化合生成氮化物，也能与氧、氢直接化合。 把空气中的N2转化为可利用的含氮化合物叫做固氮。如合成氨、氰氨法都是常用的人工固氮方法。雷雨闪电时生成NO以及某些细菌特别是根瘤菌把游离态氮转变为化合态的氮都是自然界中的固氮。人工固氮既消耗能量，产量也很有限。有人估算过，全世界靠化学工业每年的固氮量，只能达到生物固氮的四十分之一左右。 固氮的原理就是使N2活化，削弱N＝N原子间的牢固三重键，使它容易发生化学反应。削弱的办法有两种：一是把N2成键轨道中的电子取走，即减少两个N原子间的电子云密度，使它们的结合减弱；另一办法是向N2的反键轨道中充填电子，抵销成键效应以削弱N原子间的结合。但N2的最高被占轨道（σ2p和π2p）的能量（－1504kJ·mol-1和－1614KJ·mol-1）是很低的，电子不易被激发，即N2难被氧化；同时N2的最低空轨道（π2p*）能量（788kJ·mol-1）较高，所以不容易接受电子而被还原。这样给人工固氮带来很大的国难，对比起来生物的圆氮是容易得多。因此，人们长期以来一直盼望能用化学方法模拟圆氮菌实现在常温常压下进行固氮。这方面的研究工作，主要有过渡金属配合物催化固氮体系的研究，分子氮配合物的研究，以及固氮酶活性中心棋型化合物的研究。从60年代开展以来，已经取得一定的成绩，但仍然是一个重要的科学研究课题。 氮主要用于合成氨，由此制造化肥、硝酸和炸药等。由于氮的化学惰性，常用作保护气体，以防止某些物体暴露于空气时被氧所氧化。此外，用N2充填粮仓可达到安全地长期保管粮食的目的。液态氮可作深度冷冻剂。 ...

专属指示剂 碘遇淀粉呈现蓝色是碘的特征反应，因此在碘量法中常用淀粉作为指示剂。淀粉可以被称为碘量法的专属指示剂。 例如，在碘量法中，当用I2标准溶液滴定还原性物质时，如果还原性物质的溶液是无色的，可以先加入淀粉指示剂。此时溶液仍然是无色的，直到达到等当点时，稍微过量的碘标准溶液与淀粉反应形成蓝色物质，指示等当点的到达。 吸附指示剂 吸附指示剂通常是有机染料，常用于沉淀滴定法中。 例如，在银量法中，使用AgNO3标准溶液滴定KCl溶液时，会发生以下沉淀反应： Ag+ + Cl- = AgCl↓ 在等当点之前，由于溶液中有过量的KCl，AgCl粒子会吸附Cl-离子，吸附情况如图6-1（1）所示。当加入荧光黄作为吸附指示剂时，荧光黄的阴离子不会被K+离子取代而被吸附。 在等当点之后，稍微过量的AgNO3标准溶液会使AgCl粒子吸附Ag+离子并带有正电荷，这时荧光黄的阴离子会被吸附。用R'表示荧光黄的阴离子，则吸附情况如下： {[AgCl]m. XAg+}|R 由于荧光黄阴离子被吸附后改变了结构，使原来的黄色溶液变为红色，指示等当点的到达。吸附是可逆反应，当加入过量的Cl-离子时，荧光黄的红色会逐渐变回黄色。 常用的吸附指示剂列于表6-1中。 指示剂 终点颜色变化 pH范围 测定离子 配制方法 荧光黄 黄绿 → 粉红 7～10 Cl- 0.2%的70%乙醇溶液 溴酚盐 黄绿 → 蓝 醋酸性 Cl-，I- 0.1%的水溶液 二氯荧光黄 黄绿 → 红 4～10 Cl- 0.2%的70%乙醇溶液 曙红 黄红 → 深红 2～10 Br-，I-，CNS- 0.2%的70%乙醇溶液 二甲基二碘荧光黄 黄红 → 深红 中性 I- 0.1%的70%乙醇溶液 ...

硒 硒是一种必要的营养素，但过量摄入会有毒。硒的含量对人类、动物和植物的健康都有影响，取决于所处地区土壤中硒的浓度。例如，缺少硒会导致克山病。 一些植物，尤其是迷魂草，对硒的需求似乎比其他植物更高。大量生长的迷魂草表明土壤中硒含量很高，这对家畜有潜在的危险。此外，迷魂草本身还产生一种与硒无关的神经毒素。 除了对生物体的影响外，现代对硒的主要兴趣是它在光的反应中的应用。静电复印机和激光打印机中的硒鼓在暗处是绝缘体，在光下则成为导体。这种特性使得静电复印机能够复制原始影像。 在摄影领域，硒曝光表曾经是摄影师必备的工具，但随着数码相机的普及，独立的曝光表变得不再必需。数码相机通过数百万个像素展示影像结果，综合评估照明是否正确。 除了硒，我们还要关注另一个元素：溴。 溴 溴是一种液态元素，其沸点较低。它几乎以离子形态存在，常用于离子盐和热水浴缸中。有机溴化物被添加到儿童合成纤维睡衣中作为阻燃剂。柑橘味汽水中使用溴化的植物油作为乳化剂。 卤素经常参与化学反应，而氪则不会。卤素在化学转化中扮演积极的角色。 ...

反应器是一种实验装置，用于将Pyrex毛细管连接到一个50毫升单颈标准磨口烧瓶的侧臂。为了使装置更加稳定，玻璃侧管在连接处向上弯曲成45°角，然后在中间弯成水平。此侧臂通过耐压胶管与一个三通活塞相连，而这个三通活塞又通过耐压胶管与一个装有压力平衡球的50毫升量气管连接。为了给溶液添加颜色，可以在压力平衡球中加入碳酸钠稀溶液，并加入几滴酚酞溶液。整个装置放在80±0.1℃的油浴中进行实验。 在实验过程中，首先向标准磨口颈中加入45毫升蒸馏过的甲苯，并盖上橡皮塞。然后将三通活塞拧到放空的位置，提高压力平衡球，使液体充满量气管，并将氮气缓慢地通入甲苯中半小时，以除去氧气。接下来，用一根封死一头的软玻璃管制作样品容器，并将其放在分析天平盘上。称入100-200毫克的偶氮二异丁腈（AIBN）。然后取走塞子，放进样品容器，并记下时间。 在实验过程中，需要经常记录放出的氮气体积，并调整压力平衡球的高度，使球内液面和量气管内的液面保持水平。同时，还需要使用温度计测量量气管内气体的温度。通过作图和最小二乘法，可以测出反应速率常数和AIBN分解的半衰期。 仪器： 反应瓶，恒温油浴，量气管与压力平衡球。 化学试剂： 偶氮二异丁腈，氮气，酚酞，碳酸钠与甲苯。 ...

荧光分析法是一种基于化合物在紫外线照射下发出特征颜色光线的原理进行物质鉴定的方法。这些化合物可以产生磷光（在照射停止后仍能保持一定发光时期）或荧光（在照射停止后发光立刻停止）。 在进行物质鉴定时，可以通过紫外光照射或辅助反应使未知物发光，或者通过辅助反应改变原有发光能力的物质的发光特性。还可以观察未知物对试剂荧光的影响。 荧光化学反应的条件，如介质的p值、试剂浓度、杂质的存在等等，都会对反应产生影响。 荧光分析法相比于一般化学法的优势在于其高度的灵敏性，有机试剂在该方法中起着重要作用。例如，铝和钕离子能与某种化合物形成发绿色荧光（锑离子，黄色）；锌离子与另一种化合物形成发黄绿色荧光；镁离子与另一种化合物形成发棕红色荧光等。 另外，还有一种特殊形式的荧光分析法是预先用适当的试剂与一滴试液进行烧化。例如，氧化钙和盐烧后能在紫外光下发出紫色荧光，锑盐灼烧后能发出红色荧光等。 ...

在电解质溶液中，离子与水，以及离子与离子相互间都有相互作用，并发生水合、水解、离子缔合和生成络合物等等的反应，溶液作为整体处于最稳定的状态，只要外部不施加任何作用，任何方向的反应也不会发生。一旦该状态的物理条件（温度，压力）改变，或有成分出入的条件下，体系就要转移到新的稳定状态。这样样的稳定状态叫平衡状态。 溶液内的平衡，在热力学上可以像混合气一样处理。首先，很稀的溶液，可看成是溶质之间完全没有作用的理想溶液。体系的内能U与压力P容积V，温度T以及各成分的克分子数n i 之间的函数关系可以表示如下： 式中，U o 表示适当的标准状态的内能，由热力学第一定律有下式关系： 该体系中所含的成分，由于化学反应相互转换，在这个情况下，U是化学形式 1） 浓度的函数。所以构成下式： 由此，处于平衡的封闭体系则成下式： 式中，应用按下式定义的函数，即热焓，赫氏函数及吉氏函数： 1）认为包括可逆的电化学反应中的电子。 所以得出下边的关系式： 式中，μ 0 i 是i成分为纯物质的化学位，R是气体常数，T是绝对温度。 在实际溶液的情况下，如适当地选择表示成分的方法也能用同样的函数形式表示。为此，新的的表示方法用活度 所以整个自由能的变化如下： ‍ 如把1个克分子的电解解质C v+ A v- 溶于水中，随着C v+ A v- →v + C＋v - A的变化，它就解离成为v + 个克离子的阳离子与v - 个克离子阴离子，其活度分别为a + 和a -。 因为溶液通常是电中性的，所以不能各自地求出这两个活度，只能一起得到该二个活度的合值，即求得电解质活度a为： 活度随温度、压力力的变化，与导出（2．47）和（2．48）式相同，可得： ‍ 为了使根据（2．42）式的化学位的活度定义更臻于完整，因而必须把μ 0 i 的值决定下来，所以应该事先决定μ 0 值。参考体系要选的得当，在处理电解质溶液时，根据非对称参考体系表示化学位，这就是（1）作为溶剂在1个大气压下，把纯粹状态的活度作为1；（2）作为溶质，在1个大气压下，取无限稀释时活度等于克分子浓度。换言之，无限稀释时活度系数定为1。此外，下述述的基准也被决定下来。（3）在1个大气压下，与溶液平衡的固相，在各温度下以最稳定的结晶形的纯固体活度作为1。（4）气体的活度等于它的分压。 表示出实际溶液与理想溶液究竟有多大偏离是方便的，于是作为这种尺度用（2．50）式定义一个活度系数： 实际上重量克分子浓度m（molality，即1000克溶剂中溶质的克分子数）与体积克分子浓度c（molarity，即1000毫升溶液中溶质的克分子数）要比克分子分数N广为使用，所以与此对应的活度系数，可用下式表示： 活度，活度系数随浓度表示方法的不同而不同。这三个活度系数之间存在下列关系： ‍ ...

水是一种无色、无味、无嗅的液体。在大气压下，水的沸点是100°C，冰点是0°C。水的比热在液态和固态物质中最大，密度在3.98°C时最大（1克/毫升）。这些特性可以通过水分子的结构来解释。 水分子是强极性分子，由于氢键的存在，水分子间有较强的结合力。这种分子间的键称为氢键。氢键的键能一般在数千卡/摩尔。水分子的缔合是指由简单的分子H?O结合成较复杂的分子(H?O)?，但又不引起水的化学性质改变。 水在液态时是缔合的，在3.98°C时以(H?O)存在，因此密度最大。水的沸点比分子量相近而分子间没有氢键的化合物的沸点高，这是因为水汽化需要克服氢键力。水的比热大是因为温度升高会破坏缔合的分子，消耗能量。 水具有微弱的导电性，发生自偶电离的反应。水的电离度随温度升高而增大。纯水的电导率为5.5x10??西/厘米，如果水中有电解质存在，电导率会增加。 水是容易起化学反应的物质，可以与许多金属氧化物和非金属氧化物化合，参与许多化学反应。 ...

首先，我们探讨高自旋的八面体络合物。每个t2g电子的稳定性增加（即能量降低）2△0／5，而每个eg电子的稳定性降低3△0／5。因此，对于任意组态t2gpegq，净的稳定化为（2p／5－3g／5）△0。对于从d0－d10的所有离子，可以从光谱中得到△0的大小，因此可以独立测定这些晶体场稳定化能，并且研究它们在过渡金属化合物的热力学中的作用。 作为第一个例子，我们讨论第一过渡系二价离子的水合热。这些水合热是指过程： M2+(g)＋∞H2O＝［M(H2O)6］2+（aq） 的能量，可以通过热力学循环计算。计算的能量在图20－30中用实心的圆点表示。从图形上可以看到，有一条通过Ca2+（d0），Mn2+（d5）和Zn2+（d10）三个离子的近于直线的平滑曲线，而这三个离子是没有LFSE的。其它的所有离子都位于这条线的上方。当从每一实测的水合能中减去LFSE，得到的数值用圆圈表示，这些点就落到平滑曲线上。另一方面，可以从图20－30计算出LFSE值并且可用以计算△0值。光谱和热力学两种方法计算的△0的一致，证明了d轨道分裂概念的基本正确性。 晶体场分裂的这些热力学后果的另两个例子表示于图20－31和图20－32。在图20－31中，用从钙到锌的金属二氯化物的晶格能对原子序数作图。它们又一次决定了一条有两个极大值和在Mn有极小值的曲线。和前面一样，所有具有LFSE的离子都位于通过没有LFSE的三个离子的平滑曲线的上方。对于二价和三价金属的其它卤化物和硫属化物（Chalconides）的晶格能，得到相似的图形。图20－32画出了由热力学循环计算的某些二价金属的六氨合物离子的气相离解能。这些能量是对于过程： ［M(NH3)6］2+(g)=M2+(g)+6NH3(g) 的能量。因此等于平均的M－NH3键能的六倍。上面讨论的水合能并不具有这个非常简单的解释。因为除了过程： M2+(g)+6H2O(g)=［M(H2O)6］2+(g) 的能量减去六个水分子的蒸发热之外，还包括六水合离子进一步水合的能量。虽然六氨合物离解的数据有限，但是它们表现了与水合能和晶格能相同的趋势，并且与光谱计算的LFSE相等。 从图20－30到20－32的所有三张图中都可以注意到，校正以后的能量将落在或大致落在上面的由Ca2+通过Mn2+到Zn2+的平滑曲线是随着原子序数增加而上升的。这是预料之中的，因为处于平滑曲线上的（实际的或假想的）球形离子的半径由Ca2+到Zn2+下降。离子半径的逐渐下降，自然地导致阳离子和配位体阴离子或偶极子之间静电作用能逐渐增加。在图20－32中表现得最清楚的一个特别重要的情况是在解释这一系列中不同离子之间能量差别时起决定作用的LFSE仅仅构成金属离子和配位体结合的总能量的一小部份（5－10％）。换句话说，LFSE虽然在许多方面很重要，但是它总不是在络合物中结合能的主要来源。 ...

硒可以形成不同类型的化合物，包括硒化物（Se（Ⅱ））、亚硒酸盐（Se（Ⅳ））和硒酸盐（Se（Ⅵ））等。其中，四价硒化合物是最稳定的。二氧化硒在水中溶解后变为亚硒酸，而在强氧化剂的作用下，Se（Ⅳ）可以被氧化为Se（Ⅵ）。相反地，一般的还原剂可以将Se（Ⅵ）还原为Se（Ⅳ）甚至元素态。光度测定是测定硒含量最常用的方法之一，其中最常用的方法是3，3'－二氨基联苯胺法和2，3－二氨基萘法。这些方法具有高灵敏度和良好的选择性。 3，3'－二氨基联苯胺法是一种在酸性介质中使用的方法。在这种方法中，Se（Ⅳ）与3，3'－二氨基联苯胺反应形成黄色的难溶于水的螯合物。这是一种非常灵敏的比色测定硒的方法之一。该方法可以用以下反应式表示： 反应产物在甲苯溶液中有两个吸收峰，分别位于340和420毫微米处。通常选择在420毫微米处来比色测定硒，其吸收光谱曲线如图Ⅷ－30所示。在420毫微米处，其摩尔吸收系数等于1．02×10 4 。该方法可以用于测定各种金属及其合金、硅酸盐、土壤、植物与生物材料、有机物、水、空气及硫酸等中的硒含量。 进行硒的光度测定需要以下试剂和溶液： 1．3，3'－二氨基联苯胺 0．5％溶液。使用前用煮沸并已冷却的水临时配制。 2．硒标准溶液 含硒1毫克／毫升。溶解1．4050克二氧化硒（用升华法提纯，保存于P 2 O 5 器皿中）于适量水中，在容量瓶中加水稀释至1升。根据需要进行稀释以制作标准曲线。 3．蚁酸 10％溶液。 4．甲苯。 进行硒的光度测定的步骤如下： 1. 取含硒量不大于200微克的分析试液近30毫升，加2毫升甲酸，5毫升二氨基联苯胺溶液并使溶液酸度达到pH2．0－2．5。溶液放置30分钟，然后用氨水中和至pH6－7，以甲苯萃取1至2次，每次萃取1分钟，尽量避免形成乳浊液。将萃取液移入50毫升容量瓶中，用甲苯稀至刻度，摇匀后在420毫微米处（或用蓝色滤光片）进行光度测定。以水或空白溶液（在少量硒时）作对照。 在进行硒的光度测定时需要注意以下事项： 倘若有Al、Bi、Cu、Ni等金属离子存在，应加入EDTA进行掩蔽。有Fe（Ⅲ）存在时，应加入0．05－0．5克氟化钠进行掩蔽，其量视铁的多少而定。 另外，2，3－二氨基萘法也是一种常用的测定硒的方法。在中性或酸性溶液中，2，3－二氨基萘与Se（Ⅳ）反应形成有色化合物。该试剂在水溶液中相当稳定，几乎不被空气中的氧和其他氧化剂氧化。在EDTA、氟化物和草酸盐存在下测定硒时，仅大量的铜和氧化剂会有干扰。该方法的适宜pH为1．5－2．5。 进行2，3－二氨基萘法测定硒时，需要以下试剂和溶液： 1．2，3－二氨基萘 0．1％的0．1N 盐酸溶液。 2．EDTA 0．1M 水溶液。 3．NaF 0．1M水溶液。 4．草酸钠 0．1M水溶液。 进行2，3－二氨基萘法测定硒的步骤如下： 1. 取含Se（Ⅳ）的酸性或中性试液，加入5毫升EDTA、1毫升NaF和1毫升草酸钠溶液，并调节溶液至pH2．0。再加入5毫升2，3－二氨基萘，放置2小时至显色完全。将混合液移至100毫升分液漏斗中，用少量水洗涤。准确加入5毫升甲苯，萃取1分钟，然后在377毫微米处测量有机相的吸光度。 ...

（一）溶解度 沉淀应当尽可能地不溶。除了考虑化合物的溶解度值外，还需要考虑其他期望的性质，例如沉淀的光化学稳定性。 （二）分离性 沉淀应当便于分离，并尽可能避免污染。 （三）过滤性 沉淀应当容易过滤，需要考虑沉淀的粒子大小和胶溶性。 （四）纯洁度 沉淀应当具有洗去杂质的性质，可以通过溶解并再沉淀的方法排除杂质。洗涤沉淀时需要小心考虑洗涤介质对沉淀的影响。 （五）灼烧性 沉淀应当能够以干燥或灼烧的形式进行测量，或者能够转化为具有已知组成的其他形式。 以上要求适用于定量测定，但不适用于定性鉴定。 ...

液态薄荷脑是一种广泛应用的有机化合物，具有浓郁的薄荷香味和清凉感。本文将介绍液态薄荷脑的不同种类以及其采集提取的方法。 液态薄荷脑包括左旋薄荷脑和右旋薄荷脑，它们虽然化学结构相同，但分子构型不同，因此性质也有所差异。一般来说，液态薄荷脑中右旋薄荷脑的含量较高。 液态薄荷脑的采集通常采用蒸馏法。首先，采摘新鲜的薄荷叶，去除杂质和不需要的部分，然后将薄荷叶放入蒸馏器中，加热蒸馏器以蒸发薄荷叶中的挥发性成分。蒸发后的气体通过冷凝器冷却，变成液态，即液态薄荷脑，最后通过收集器收集。 除了蒸馏法，还有其他一些提取方法，如萃取法、超临界流体萃取法等。这些方法可以提高液态薄荷脑的提取效率和纯度，并且对环境的污染也较小。 液态薄荷脑是一种具有浓郁薄荷香味和清凉感的有机化合物，由左旋薄荷脑和右旋薄荷脑组成。其采集方法多样化，包括蒸馏法和其他提取方法。液态薄荷脑在医药、化妆品、食品等领域有着广泛的应用。 ...

胶囊型吸氧剂是一种药物，可以提供氧气，用于治疗缺氧性疾病。下面将介绍胶囊型吸氧剂的原理和应用。 一、原理 胶囊型吸氧剂的主要成分是含氧化合物，通过口服或吸入的方式进入人体后，可以释放出氧气。胶囊型吸氧剂中的氧化合物可以在人体内与血红蛋白结合，从而增加血液中氧气的浓度，达到缓解缺氧症状的效果。 二、应用 1.治疗慢性阻塞性肺病 胶囊型吸氧剂可以用于治疗慢性阻塞性肺病（COPD）患者的缺氧症状。COPD是一种慢性肺部疾病，会导致肺部气体交换功能下降，从而引起缺氧症状。胶囊型吸氧剂可以增加血液中氧气的浓度，缓解患者的缺氧症状。 2.治疗高原反应 胶囊型吸氧剂也可以用于治疗高原反应。高原反应是一种由于高海拔地区缺氧引起的疾病，常见症状包括头痛、气短、心悸等。胶囊型吸氧剂可以提供额外的氧气，缓解患者的缺氧症状。 3.运动员训练辅助 胶囊型吸氧剂还可以用于运动员的训练辅助。在高强度运动时，人体需要更多的氧气来满足肌肉的需求。胶囊型吸氧剂可以提供额外的氧气，增加肌肉的氧供量，从而提高运动表现。 三、注意存储条件 胶囊型吸氧剂应该存放在干燥、阴凉、通风良好的地方，远离火源和阳光直射。 总之，胶囊型吸氧剂是一种可以提供氧气的药物，主要用于缺氧性疾病的治疗。在使用时要遵医嘱，注意过敏反应和存储条件，以确保药物的安全和有效。 ...