迄今为止，较低氧化态的锆和铪化合物主要限于较低价的卤化物的非水化学和一些络合物。
已经确定了三种三卤化物，分别是ZrCl3，ZrBr3和ZrI3。这些化合物可以通过多种方法制备，例如使用氢气或Zr还原四卤化物。它们的磁化率在80K到300K之间较低且与温度无关。这三种化合物与HfI3具有相似的结构；这种结构包括一个畸变的六方密堆积阴离子排列，以阳离子占据附近的八面体间隙，从而形成无限的Zr（X/2）6链。原子间电子自旋的配对可以解释其磁性。ZrX3化合物在室温下很容易与碱反应，形成对湿气非常敏感的化合物，如难以确定结构的ZrX3·2py和2ZrX3·5CH3CN。
三碘化铪的物相倾向于非化学计量，其组成范围从HfI3.0到HfI3.5。至今还没有证明任何低价碘化物的存在。
近来对较低价的锆和铪的氯化物进行了详细研究。观察到了接近HfCl2.5和ZrCl2.5的非化学计量物相，但尚未完全确定。纯ZrCl2的存在是明显的。但最引人注目的是ZrCl和HfCl，它们具有相似的六方晶胞结构。它们具有良好的亲金属性质，而HfCl则是反磁性的。关于ZrBr2和ZrI2的报道已经存在，但需要进行更详细的研究。
在四氢呋喃中，使用锂将ZrCl4还原为紫色的Zr（dipy）4。配位体上可能存在相当大的电子离域作用。据说存在一种具有NaCl型结构的氧化物ZrO，但尚未进行进一步的验证。
锆和铪的大多数金属有机化合物与钛的类似物相似。最常见的是（h5－C5H5）2ZrX2类型的环戊二烯化合物，锆和铪的四环戊二烯是可变的，这引发了一个结构问题。晶体学计算结果表明，与钛的类似物不同，它们不是（h5－C5H5）2（h'－C5H5）2M型化合物。提出它们是（h5－C5H5）3（h'－C5H5）M型化合物是不正确的，因为这需要20个电子组态。在（C5H5）2Mo（NO）X化合物中，除了一个正的h5－C5H5和一个h'－C5H5环外，还发现了两个强烈倾斜的环。还有一些（h5－C5H5）ML3型化合物，其中L为（acac）-，它们经历快速重排。
其他可分离出的化合物包括四苯基和四烯丙基化合物，如（C6H5CH2）4Zr和（C3H4）4Zr。尚不清楚是否存在羰基化合物。
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