本文旨在探讨合成对环己基苯酚的方法,我们将深入研究该化合物的合成途径和制备工艺,以供参考。
简述:对环己基苯酚,英文名称:4-Cyclohexylphenol,CAS:1131-60-8,分子式:C12H16O,外观与性状:棕色结晶固体。对环己基苯酚是一种染料的中间体,具有很高的研究和应用价值。
1. 合成:
木质素降解可得到苯酚,苯酚经过加氢还原和脱水可得到环己烯,苯酚与环己烯在固体酸催化作用下,通过升温可发生醚化反应和烷基化反应。 苯酚与环己烯发生烷基化反应可产生对环己基苯酚。
姚英等人以苯酚与环己烯的烷基化反应为基础,研究制备邻、对位环己基苯酚的实验室生产工艺。
该反应为芳烃衍生物的烷基化反应,环己烯中的碳碳双键在酸性条件下首先发生断裂,断裂后一个键连接H+,另一个键取代苯酚的羟基邻对位C原子上的H,连接到苯环上,最终生成对环己基苯酚和邻环己基苯酚。如下图所示:
在反应过程中,当加热温度较低时,苯酚与环己烯容易发生醚化反应,生成苯基环己基醚;当加热温度较高时,苯酚与环己烯发生烷基化反应 (主反应) ,生成对环己基苯酚和邻环己基苯酚。由于苯环上羟基的存在,使得苯环活化,从而比较容易发生烷基化反应。实际反应过程中,由于升温过程中低温段所处时间较长,反而醚化产物较多。具体实验步骤如下:
1.1 催化剂的制备
(1)用电子天平分别称取0.3、0.5、1.0、2.0g的磷钨酸和0.3、0.5、1.0、2.0g的硅钨酸。
(2)用移液枪量取4g的水,将称取的磷钨酸、硅钨酸分别放入坩埚中,然后各自加入4g的水,形成澄清的溶液。
(3)在澄清的溶液中分别加入4.0g硅胶,在室温下浸渍48h,然后在120℃的风箱中烘烤25h,最后在马弗炉中于300℃的温度下焙烧4h,得到实验所需要的负载型磷钨酸、硅钨酸催化剂。
1.2 烷基化反应工艺条件
以苯酚为原料,用环己烯作为烷基化试剂,在常压下相同的时间内合成环己基苯酚的反应,温度控制在180℃左右,催化剂使用浸渍法制得的10%PW/SiO2催化剂进行反应时,苯酚的转化率最高,且得到邻环己基苯酚和对环己基苯酚的选择性最高。实验过程中,苯酚的转化率高达92%,邻己基苯酚和对己基苯酚的选择性分别为45%和36%。
2. 对环己基苯酚的分离
辛俊娜等人报道了对环己基苯酚的分离方法。:碱萃取是分离对环己基苯酚的有效方法。采用NaOH溶液对对羟基联苯液相催化加氢产物进行碱萃取,考察了碱浓度对对环己基苯酚抽出率的影响,当碱液浓度在1wt%~2.5wt%之间时,对环己基苯酚可被完全分离出来,纯度达到99.9%,收率高达95wt%;当碱液浓度高于2.5wt%时,会有少量副产醇类化合物进入水相,降低了对环己基苯酚的纯度。
参考文献:
[1]姚英,王博. 木质素平台化合物苯酚与环己烯的烷基化反应 [J]. 山西化工, 2014, 34 (06): 20-22. DOI:10.16525/j.cnki.cn14-1109/tq.2014.06.013.
[2]辛俊娜,荣泽明,吕连海. 对环己基苯酚的分离与鉴定[C]. //第十届全国染料与染色技术研讨会. 2007:316-318.