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1,6-己二硫醇的应用有哪些? 1

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1,6-己二硫醇作为一种重要的化合物,在许多领域具有广泛的应用。本文将探讨1,6-己二硫醇的一些相关应用,以供研究人员参考。


简述:1,6-己二硫醇,英文名称:1,6-HexanedithiolCAS1191-43-1,分子式:C6H14S2,外观与性状:透明无色至略黄色液体。1,6-己二硫醇不溶于水,可混溶于油脂,煮牛肉和熟牛肉中存在天然品。


应用:

1. 对汞离子特异性检测

根据路易斯酸碱理论,一般的化学反应都是酸和碱的反应,其中凡是能够接受外来电子对的分子、离子或原子团称为路易斯酸(Lewis acid),凡是能够给出电子对的分子、离子或原子团称为路易斯碱(Lewis base)。对应该理论, 16-己二硫醇为路易斯碱,二价汞离子为路易斯酸,因此二者可以发生反应,可以实现对单一汞离子的检测。巯基对汞离子的吸附较强,而对其他离子如(Cu2+ Ni2 +Pb2+Cd2+)几乎没有吸附能力。16-己二硫醇只含有巯基,因此可以实现对汞离子的特异性检测。


2. 合成两亲性三嵌段共聚物

以胱胺二盐酸盐、氯甲酸烯丙酯、1,6-己二硫醇及端巯基聚乙二醇单甲醚等为原料,通过巯基-烯点击化学反应,可合成疏水段含二硫键的两亲性三嵌段共聚物mPEG-bP1-b-mPEG


其中,1,6-己二硫醇主要参与端基为烯丙基的疏水聚合物P1的制备,具体步骤如下:


1)含二硫键的二烯丙基单体M1的制备

称取4.50g (0.02mol) 胱胺二盐酸盐溶解于80mL H2O/1, 4-二氧六环混合溶剂 (体积比为1∶1) ;加入13.44g (0.16mol) 碳酸氢钠, 0℃条件下搅拌至不再有气泡生成.用恒压滴液漏斗逐滴滴加6.03g (0.05mol) 氯甲酸烯丙酯, 室温下反应24h之后停止反应.向溶液中加入100mL饱和食盐水, 100mL二氯甲烷萃取四次;萃取液经无水硫酸钠干燥后旋蒸得到无色油状物质, 柱分离 (二氯甲烷为洗脱剂) 后得白色晶体含二硫键的二烯丙基单体M1, 产率为54%


2)端基为烯丙基的疏水聚合物P1的制备

称取合成的含二硫键的二烯丙基单体M1 0.40g (1.25mM) 溶解于1mL N, N-二甲基酰胺 (DMF) , 加入15mg (0.058mM) 安息香二甲醚(DMPA) 0.156g (1.04 mM) 1, 6-己二硫醇后, 室温下365nm紫外光照2h, 生成白色沉淀, 停止反应.白色沉淀离心后, 加入2mL三氯甲烷将其完全溶解, 再加入冰乙醚, 析出白色絮状物, 离心后得到棕黄色油状物质, 甲醇洗涤三次后真空干燥得棕黄色的端基为烯丙基的疏水聚合物P1, 产率为78%


3. 制备主链液晶聚合物与液晶弹性体

杨向勇等人以自制的含三个苯环液晶基元的二烯单体与1,6-己二硫醇(DMH)254 nm紫外光辐照下,2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-(HDMPh)为光引发剂,以季戊四醇四-3-巯基丙酸酯(PETMP)为交联剂,通过硫醇-烯点击化学反应,制备了主链液晶聚合物与液晶弹性体。该主链聚合物与弹性体具有一个液晶转变点和向列型液晶纹影织构.当反应体系中添加光引发剂时,主链型液晶及其弹性体分子量较高,成膜性好,力学性能好;而未添加光引发剂的反应体系,得到的聚合物分子量较低,成膜性差,力学性能差。


4. 制备卟啉类超分子聚合物

李淼等人用光、热引发剂自由基聚合的方法制备的卟啉类超分子聚合物:(1)将配体PORL2PORL3与锌离子(1:21:3)组装,制备出四种卟啉类棱柱型超分子,SP22SP23SP32SP33;然后将1,6-己二硫醇与SP23用光引发剂DMPA进行自由基聚合得到卟啉基超分子聚合物PORL3P(2)将配体PORL2用热引发剂BPO进行自由基聚合后再与锌离子进行组装形成聚合物PORS3PORS6


5. 制备高分子量的双功能性超支化聚合物

刘兴亮等人首先以烯丙基缩水甘油醚与 N-氨乙基哌嗪反应合成新型B3单体,然后分别以六亚甲基二异氰酸酯和1,6-己二硫醇为A2单体与上述B3单体反应,利用异氰酸-羟基以及巯基-烯的反应,合成了同时含有羟基和烯丙基的双功能性超支化聚(氨酯-)和聚(硫醚-)。该B3单体同时带有3个羟基与3个烯丙基,A2B3单体投料比(物质的量之比)0.825:1,可以成功制备较高分子量的双功能性超支化聚合物。


参考文献:

[1]李淼. 三联吡啶类功能性超分子聚合物的制备及其对水溶性污染物的去除[D]. 广州大学, 2022. DOI:10.27040/d.cnki.ggzdu.2022.001354

[2]杨浩. 基于SPR与自组装技术的汞离子特异性检测技术研究[D]. 大连理工大学, 2021. DOI:10.26991/d.cnki.gdllu.2021.003103

[3]杨向勇,陈权,张再兴等. 硫醇-烯点击化学反应制备主链液晶弹性体 [J]. 塑料工业, 2020, 48 (07): 5-10.

[4]刘兴亮,罗静,李小杰等. 新型双功能性超支化聚合物的制备及表征 [J]. 功能高分子学报, 2018, 31 (02): 147-152. DOI:10.14133/j.cnki.1008-9357.20170913001

[5]卢彦兵,谢元彬,夏迎春. 巯基-烯点击化学法制备还原响应两亲性聚合物 [J]. 湖南大学学报(自然科学版), 2017, 44 (06): 96-100. DOI:10.16339/j.cnki.hdxbzkb.2017.06.016

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