本文将讲述如何拆分1，1'-联-2-萘酚，旨在为相关领域的研究人员提供参考依据和实验支持。
背景：1，1'-联-2-萘酚因其有萘环结构，在紫外灯下显示强烈荧光，便于观察，因此在有机合成、农药、医药、光学材料等领域具有重要应用，近年备受关注。已有多种方法可用于1，1'-联-2-萘酚的拆分。其中，N-苄基氯化辛可宁报道的拆分效率最佳。尽管N-苄基氯化辛可宁能够实现接近100%的拆分效果，但需要进行辛可宁和氯化苄的反应制备后再进行拆分；然而，原料辛可宁价格昂贵，且难以获取。此外，N-苄基氯化辛可宁的相对分子质量较大，实验中需要使用较大量的拆分剂。
拆分：
1. 方法一：
（1）将外消旋1，1'-联-2-萘酚和分析纯L-脯氨酸分别研磨并过160目标准筛备用。在250mL圆底瓶中加入7.15g外消旋1，1'-联-2-萘酚(25mmol)、2.88g L-脯氨酸(25mmol)和100mL CH2Cl2 。两种原料均难溶于CH2Cl 2 ，反应体系是悬浊液，机械搅拌或磁力搅拌加热回流。经15min左右，体系开始变成乳白色悬浊液;继续加热回流1.5h，停止反应。抽滤得到滤液和滤饼，将滤液旋干，得到固体剩余物。
（2）将滤饼用80mL乙酸乙酯和50mL 1mol·L－1的盐酸混合液进行处理，得到澄清透明的分层溶液;用 250mL分液漏斗分出水层，再用50mL 1mol·L－1的盐酸溶液洗涤乙酸乙酯层两次。L-脯氨酸由于易溶于酸性水溶液而被除去。用无水硫酸钠干燥分出的乙酸乙酯层，旋干，产品晾干后得到S-对映体过量 的1，1'-联-2-萘酚3.0～3.5g。按照和滤饼相同的处理方法，对固体剩余物进行处理，得到3.0～3.5gR对映体过量的1，1'-联-2-萘酚。
2. 方法二：
将10 g (35 mmol)消旋的1，1'-联-2-萘酚(1)与1.1 g (17.5 mmol)的硼酸混合,加入70 ml 乙腈作溶剂,搅拌回流1 h后滴加7.0 ml (52.5 mmol)的(+)-苯乙胺(2),滴完后继续加热回流12 h。回流完毕冷却,过滤,滤饼用乙腈洗(5 ml ×3)。滤饼(3A)加35 ml 乙腈搅拌回流6 h,接着冷却,过滤,滤饼用乙腈洗(5 ml /次,共3次),烘干得4A。4A用70 ml 1N的稀盐酸搅拌水解,再用80 ml 乙酸乙酯萃取。有机相用无水硫酸镁干燥,蒸除溶剂得到白色固体S-(-)-12.2 g,收率为44%,[α]D20= -34o(c =1,THF),ee值大于99%。第一次的滤液(3B)旋转蒸发,蒸干后加70 ml THF回流6 h,接着冷却,过滤,滤饼用乙腈洗(5 ml /次,共3次),烘干得4B,再用70 ml 1N的稀盐酸搅拌水解,再用80 ml 乙酸乙酯萃取。有机相用无水硫酸镁干燥,蒸除溶剂得到白色固体R-(+)-12.2g,收率为44%,[α]D20= -34o(c =1,THF),ee值大于99%。第2次过滤所得的母液同法处理后,可以分别得到ee值是62%的S-(-)-1和 ee值是40%的R-(+)-1。将他们分别再以上述同样方法拆分,可以分别得到ee值高于99%的产品。将所有的水相合并,用氢氧化钠中和,用二氯甲烷萃取两次,可以回收苯乙胺,回收率达90%。具体拆分过程如下:
参考文献：
[1]庄俊鹏. 改进的1,1'-联-2-萘酚的合成与拆分有机合成实验 [J]. 大学化学, 2013, 28 (05): 51-54.
[2]尹洁,商海霞,施小新. 1,1’-联-2-萘酚拆分工艺研究 [J]. 精细化工中间体, 2004, (05): 19-20. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2004.05.005
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