本文将探讨合成对羟基苯甲酸苄酯的方法，期望为对羟基苯甲酸苄酯的合成研究提供有益信息。
简述：对羟基苯甲酸苄酯是与无色染料显色剂(在热融时产生变色反应的显色剂)，是有机液晶的中间体和热记录材料里的染料中间体，被应用于医药和化妆品行业，还广泛用来制作各种仪器仪表记录纸、复写纸、票据，制作热、压感记录纸，电话传真记录纸及心、脑电图记录纸等。对羟基苯甲酸苄酯化学性质稳定，不溶于水，着色性小，熔点低，价格便宜，用它制成的热、压感复写纸具有使用方便，无污染，字迹清晰等优点。
合成：
1. 方法一
采用超声波相转移催化技术，以四丁基溴化铵为相转移催化剂，先将对羟基苯甲酸和碳酸钾成盐，再使对羟基苯甲酸钾盐、氯化苄在水和二甲苯的二相体系中酯化合成对羟基苯甲酸苄酯。经正交实验 确定最佳条件：超声功率160 W，超声温度85~90℃，超声时间1 h，氯化苄与对羟基苯甲酸摩尔比为2:1，四丁基溴化铵与对羟基苯甲酸摩尔比为0.02:1，二甲苯与水体积比为1:4。产率可达90.3%。具体步骤如下：
将对羟基苯甲酸和碳酸钾分别用水溶解，然后将碳酸钾溶液滴加到对羟基苯甲酸溶液中，同时搅拌并用小火加热，而后用小火加热蒸发掉水分，烘干，研碎，即得所需钾盐。将所得钾盐加入圆底烧瓶中，再依次加入水、四丁基溴化铵、二甲苯和氯化苄，于超声波清洗器中反应。反应完毕后将反应物趁热倒入冰水中，用碳酸氢钾饱和溶液调节 pH为7~8，沉淀完全后减压抽滤，将抽滤所得沉淀加入水中煮沸，冷却后再抽滤，滤饼即为粗产 品，用质量分数95%乙醇将粗产品重结晶，即得产品。
2. 方法二
以对羟基苯甲酸盐与卤化苄为原料，在PEG-400作溶剂和相转移催化剂的介质中合成了对羟基苯甲酸苄酯。具体步骤如下：
称取5mmol对羟基苯甲酸钾，5mmol氯化苄，10mmolPEG-400于50mL烧瓶中，放入磁力搅拌子，置于集热式恒温磁力搅拌器中加热，调节温度为100℃，反应4h.反应完毕，将反应液趁热倒入盛有50mL水的烧杯中，搅拌，置于冰水中冷却，析出结晶，抽滤，干燥，用称量法计算产率。产物用95%的乙醇重结晶后可得分析纯产品。
3. 方法三
以正十六烷基三甲基溴化铵为相转移催化剂，水为溶剂，对羟基苯甲酸和氯化苄为主要原料，合成对羟基苯甲酸苄酯。结果表明，n(酸)∶n(氯化苄)=1.00∶1.40，催化剂用量23%(与酸的摩尔比)，反应温度100℃，反应时间5h，产率86.48%。具体步骤如下：
在装有回流冷凝管、温度计的三颈烧瓶中依次加入正十六烷基三甲基溴化铵、碳酸钠(2.5 g，0.0235mol)，水(30 mL)微热使之溶解，加入对羟基苯甲酸(3.5 g，0.023 mol)，滴加氯化苄(4.35 mL，0.032 mol)，加热回流一定时间后，将反应液倒入碎冰中即有大量沉淀析出，加入饱和碳酸钠溶液调节pH=8，静置，待沉淀完全，抽滤得粗产品，再用95%的乙醇重结晶，得白色颗粒状产物。
4. 方法四
用对羟基苯甲酸和氯化苄为原料 ，以氯化三乙基苄基铵为相转移催化剂合成了对羟基苯甲酸苄酯。具体步骤如下：
在250mL的烧瓶中，加入27.6g(0.2mol)对羟基苯甲酸和NaOH乙醇溶液(8g NaOH溶在150mL 95%乙醇中)，回流反应10min。然后加入0.4mol氯化苄和0.762g(7.54mmol)三乙胺，蒸出乙醇，于140℃搅拌回流反应2.5h。减压蒸馏除去未反应的苄氯。冷却，结晶后洗涤，过滤，除去氯化钠和未反应的对羟基苯甲酸钠。滤饼用100mL水洗，得到粗对羟基苯甲酸苄酯，再用75%乙醇重结晶，干燥得到白色晶体43.64g，收率95.72%。
参考文献：
[1]白林,王晖,张国福. PEG-400介质中对羟基苯甲酸苄酯的环境友好合成 [J]. 甘肃联合大学学报(自然科学版), 2013, 27 (04): 54-56. DOI:10.13804/j.cnki.2095-6991.2013.04.014.
[2]支三军. 对羟基苯甲酸苄酯合成方法的改进 [J]. 淮阴师范学院学报(自然科学版), 2005, (02): 136-137+141. DOI:10.16119/j.cnki.issn1671-6876.2005.02.014.
[3]胡应喜,刘霞,王亮. 相转移催化合成对羟基苯甲酸苄酯的研究 [J]. 化学试剂, 2004, (06): 363-365. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2004.06.017.
[4]杨政险,张爱清,孙春桃等. 超声波相转移催化合成对羟基苯甲酸苄酯 [J]. 化学推进剂与高分子材料, 2004, (06): 34-36.
1
