提问
盖德化工网  >  盖德问答  >  如何合成(R)-碳酸...

如何合成(R)-碳酸丙烯酯? 1

0评论 +关注
共1个回答

合成(R)-碳酸丙烯酯是一项关键的化学合成过程,对于生物医药领域具有重要意义。


背景:碳酸丙烯酯是一种高极性高沸点的有机溶剂,对酸性气体有特殊的亲和力,工业上常用于脱除有机合成 过程中产生的各种废气,如二氧化碳、硫化氢等。它可用作纺丝溶剂、水溶性染料、油性溶剂和芳香烃的萃取剂。手性碳酸丙烯酯具有更高的应用价值,作为医药中间体在制药业中有着广泛的应用。利用手性碳酸丙烯酯合成的药物在临床应用时更有针对性,可降低不良反应的发生,所以对手性碳酸丙烯酯的合成具有重要的医用和经济价值。
R)-碳酸丙烯酯是一种重要的医药中间体,主要用于畅销抗艾滋和乙肝病毒药物替诺福伟酯的合成]。因此,开展R-碳酸丙烯酯的合成及应用研究具有重要的理论意义及广阔的应用前景。


合成:制备 R-碳酸丙烯酯的方法主要有三种即:碳酸钾催化酯交换法、二氧化碳合成法及尿素醇解法。而二氧化碳合成法和尿素醇解法由于反应过程中容易发生消旋,导致产品光学纯度较低,因此主要用于非手性R-碳酸丙烯酯的合成。碳酸钾催化酯交换法是国内外工业化合成R-碳酸丙烯酯的常用方法,但是由于酯交换产生的副产物乙醇不能快速地从反应体系中分离出来,即碳酸二乙酯和乙醇共沸蒸出,导致一部分碳酸二乙酯未反应就随乙醇蒸出,所以反应不完全,反应时间长,产品收率较低。


1. 以碳酸二甲酯和(R)-1,2-丙二醇为原料、甲醇钠为催化剂合成了(R)-碳酸丙烯酯。考察了酯醇摩尔比、反应时间、催化剂用量等因素对反应的影响。确定了其最佳反应条件为:取1.0 mol(R)-1,2-丙二醇,,n((R)-1,2-丙二醇)∶n(碳酸二甲酯)==1.0:1.1,催化剂(甲醇钠)用量为4.0mol%,反应时间为5.0h,在上述反应条件下,产品收率可达88.6%。具体步骤为:

在安装有分馏柱的500 mL三口烧瓶内依次加入一定量的甲醇钠催化剂、碳酸二甲酯和(R)-12-丙二醇,开动加热电源和搅拌,维持反应体系温度 65~70℃。让反应体系先全回流0.5 h,然后通过慢慢升温蒸出副产物甲醇,并控制甲醇的馏出速度,直至无甲醇馏出,表明反应已结束。最后改为减压精馏在2.6X103Pa下,收集120℃的馏分,得到无 色透明液体产品收率为88.6%


2. 以D-(-)酒石酸9拆分外消旋的环己二胺8得到(S,S)-环己二胺的酒石酸盐10,然后(S,S)-环己二胺的酒石酸盐1035-叔丁基水杨醛11反应生成(S,S)-Salen配体12(S,S)Salen配体12在惰性气体 保护下与四水合醋酸钴13反应得到(S,S)Salen Co14

再以(S,S)Salen Co14作为催化剂动力学拆分外消旋的环氧丙烷15得到R-丙二醇17R-丙二醇17在碱催化下与碳酸二乙酯18进行酯交换反应得到最终的R-碳酸丙烯酯19

参考文献:

[1]丁华平,陈宇,吉祥等.R-碳酸丙烯酯的合成研究[J].徐州工程学院学报(自然科学版),2013,28(03):42-46.DOI:10.15873/j.cnki.jxit.2013.03.004.

[2]夏剑辉,许招会,严楠.甲醇钠催化合成(R)-碳酸丙烯酯[J].化学世界,2013,54(02):107-109.DOI:10.19500/j.cnki.0367-6358.2013.02.011.

国内供应商(186家)
R-碳酸丙烯酯相关回答
您可能感兴趣的问答
 
请填写举报原因
选择举报原因
 
增加悬赏
剩余能量值
能量值