本文旨在探讨利用2,3-二氰基丙酸乙酯合成氟虫腈的方法。通过深入研究这一合成过程，有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。
背景：2,3-二氰基丙酸乙酯是合成氟虫腈的重要中间体。
自2008年1月9日起在我国彻底停止5种高毒有机磷农药的生产、流通和使用高毒农药的彻底禁用，造成了杀虫剂供应上的空缺，急需10多万t 替代农药来弥补这一空缺。氟虫腈与嘧菌酯复配能够增强活性，适用于谷物、水稻、葡萄、水果、香蕉、大豆、蔬菜、草坪和观赏植物。氟虫腈对有益生物无害，对环境 友好，无害虫再猖獗风险。
合成氟虫腈：
1. 方法一：
以对氯三氟甲苯为起始原料，经硝化、氯代制得3,4,5-三氯三氟甲苯，通过路线选择，最终选定肼解还原法制得中间体2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺，各步产率均在90%以上。经重氮化制得的重氮盐与2,3-二氰基丙酸乙酯缩合后，在碱性条件下，闭环制得3-氰基-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑，再经一步反应制得氟虫腈。反应总产率可达38.8%，纯度95%。
其中，2,3-二氰基丙酸乙酯主要参与3-氰基-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑的制备，具体步骤如下：
在250 mL三口烧瓶中，加入7.0 g亚硝酸钠、21.2 g 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺，冰水浴下逐滴加入27.5 mL 98%浓硫酸和25 mL冰醋酸的混合液，室温搅拌2 h后，慢慢滴入2,3-二氰基丙酸乙酯的乙酸溶液 （14.0 g溶于10 mL冰乙酸)，室温反应 5 h。加入氯仿萃取，分出氯仿层，加入浓氨水调 pH＝11，室温下搅拌2 h，得到深棕黑色混合物，静置，分出下层有机层，用10 mL×2的水洗，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸去除氯仿后得到棕红色粘稠状物。加入甲苯–正己烷(4∶1，v/v) 20 mL，加热溶解后，室温下析出淡黄色晶体。抽滤，得到25.15 g产品,产率85%，熔点169～171℃。
2. 方法二：
以4-三氟甲基苯胺、浓盐酸、双氧水为起始原料合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,再和2,3-二氰基丙酸乙酯反应合成中间体芳基吡唑腈,5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)吡唑经过硫氰化、缩合、催化氧化合成目标化合物氟虫腈。
其中，2,3-二氰基丙酸乙酯主要参与5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)吡唑的合成，具体步骤如下：
带有搅拌器、滴液漏斗、温度计及尾气处理系统的四口烧瓶中加入亚硝酸钠9.8 g(0.14 mol),在冰浴条件下加入混酸(浓硫酸38.5 mL, 乙酸36 mL),然后滴加2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺30.4 g(0.129 mol)的乙酸70 mL,在15 min滴完。加热至55 ℃,并且保持30 min。在15 ℃以下滴加2,3-二氰基丙酸乙酯20.01 g(98%,0.129 mol)的乙酸84 mL,水175 mL。搅拌15 min。蒸去大部分乙酸,加入水分离油层,水溶液用氯仿提取(3×98 mL),以饱和氯化钠溶液提取,减压脱溶得到偶氮中间体。加入浓氨水,在10 ℃以下快速搅拌2 h。静置,分层,水层以二氯甲烷提取,合并有机层饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂,石油醚热抽提后,得到浅棕色晶体39.4 g(0.118 mol)。收率91.7%,含量96.1%。熔点:141.6～142.3 ℃。
参考文献：
[1]陆阳,陶京朝,周志莲. 催化氧化合成氟虫腈新工艺 [J]. 化工技术与开发, 2009, 38 (05): 11-15.
[2]陆阳,陶京朝,周志莲. 催化氧化合成氟虫腈新工艺 [J]. 化工中间体, 2009, 5 (03): 25-29.
[3]赵海云,张华,王静等. 氟虫腈合成工艺的研究 [J]. 现代农药, 2008, (04): 17-21.
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