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四氢呋喃用氢化钠这样干燥行吗?

最近有个反应,产率很低,大神帮忙看看我这个改进想法可行吗?

原反应:1.溴代芳烃和正丁基锂在无水四氢呋喃(直接买的未提纯,在手套箱中加入烧瓶中翻口塞密封)反应,颜色变棕色,
              2.加入重新蒸过的二甲基二氯硅烷(已在手套箱中与无水四氢呋喃稀释,在注射器加长针头,接口用胶带密封,针头插在橡皮塞里,整体取出手套箱直接使用)      
              3.本来想让溴代芳烃溴的位置上个硅甲基,但是这样反应结果产率很低,得到的是大量溴被氢取代的产物,而不是溴被硅甲基取代的产物,猜想可能还是买的无水四氢呋喃还是有少量水存在,这些水会和二氯二甲基硅烷反应,从而消耗掉部分原料导致产物极低,产率10%左右,(因为所用的溴代原料价格昂贵,只能做几百毫克级别,对应的二氯二甲硅烷量只有几十微升)。

现在想,我可不可以在手套箱里给无水四氢呋喃添加一点点氢化钠反应掉里面残留的水,然后用带滤头的注射器过滤掉氢化钠拿到超干的四氢呋喃再做反应,有人说氢化钠在四氢呋喃里会浑浊,难以过滤分离,所以想问问有经验的大神们看看我这样加氢化钠除水可行吗?还有没过滤干净的氢化钠会不会在反应体系里对反应有影响?
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共8个回答
简单一点的处理:钠丝或者氢化钙之类干燥都行,最好上清液蒸馏后再用。或者活化后的分子筛干燥溶剂过夜后直接使用。
主要是不想重新蒸,一个是没有蒸的装置,而是没有蒸无水溶剂的经验,后续操作不熟悉,怕蒸完还不如原来的水低。分子筛活化温度较高,我们只有烘箱一百度,估计也不行,而且分子筛估计要质量好的才行,实验室的就是普通的分子筛,也没新的,现在实验室有氢化钙和氢化钠,那我可以加一些氢化钠或者氢化钙手套箱里静置几天再取上层使用吗?这样会不会比原来的好些?还是说必须要回流才能行?

一般是用钠或氢化钠、氢化铝锂回流除水,然后重蒸使用。直接氢化钠作用效果不一定行,因为本身已经含水很低了。
溴化合物那东西那么贵,还舍不得搭个蒸馏装置啊。

不麻烦,加点钠蒸出来,放N2充的瓶里保存着,以后都能用啊。

NaH,CaH2一般除CH液体里的水,而且也是分馏出来用,静置什么的感觉不靠谱,万一有杂质还堵针。

实在不行就分子筛泡泡吧,产率低就多做几次。
简单一点的处理:钠丝或者氢化钙之类干燥都行,最好上清液蒸馏后再用。或者活化后的分子筛干燥溶剂过夜后直接使用。
NaH一般不都是用油泡过的吗?要用的话得用THF洗几次,操作挺危险的。还不如重蒸

直接上结构

四氢呋喃除水一般是用氢化铝锂回流,重蒸的,不想重蒸的话,回流之后静置下,用注射器取清液应该是可以的;不建议用钠氢,因为市面上卖的钠氢都是60%含量的,里面有40%的矿物油,如果不重蒸的话,这些矿物油会成为你这个反应的新杂质。
溴化合物那东西那么贵,还舍不得搭个蒸馏装置啊。

不麻烦,加点钠蒸出来,放N2充的瓶里保存着,以后都能用啊。

NaH,CaH2一般除CH液体里的水,而且也是分馏出来用,静置什么的感觉不靠谱,万一有杂质还堵针。 ...
蒸的话主要是操作不熟,南方这边天天下大雨,湿度太大了,怕一个转移步骤没搞好,进入的水比我除去的还多,而且我又不知道进去水了

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