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如何制备氟苯甲醛? 1

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氟苯甲醛(4-氟苯甲醛)是一种在医药、农药、新材料、聚合物等领域具有重要用途的精细化学品。它是制造一些重要药物如瑞舒伐他汀钙的关键原料,具有极高的价值。

制备方法

方法一

(1) 将110.5g对氟甲苯加入到500ml的容器中,通过氯代反应进行反应,使用GC跟踪法控制反应进度,确保一氯苄产物含量小于2%,三氯苄产物含量小于10%。

(2) 在反应容器中加入6.9g FeCl3+ZnCl2催化剂,然后升温至130℃,加入1.7ml水进行水解反应,保持温度在130℃回流。

(3) 逐滴加入水,使二氯苄产物完全水解。

(4) 反应结束后,使用浓度为30%的氢氧化钠溶液调节pH值至8.0~9.0,然后静置分层。

(5) 加入浓度为10%的盐酸,调节pH值至5.0~7.0,然后使用甲苯进行有机层的萃取。

(6) 最后将溶剂旋干,烘干产物,经过有机层的精馏得到对氟苯甲醛。

该方法得到的对氟苯甲醛收率为80%。

方法二

一种新的双氧水催化氧化制备对氟苯甲醛的方法,具体步骤如下:

(1) 将110g对氟甲苯加入反应瓶中,加入2.0g BPO(过氧化苯甲酰)作为引发剂。

(2) 缓慢滴加8g溴素,滴加时先滴入少量,观察溴源颜色褪去后再继续滴入,然后搅拌并缓慢升温至90-95℃。

(3) 保持温度在90-95℃的条件下缓慢滴加浓度为30%的双氧水300ml,滴加完毕后继续反应2小时。

(4) 反应结束后加入少量15%亚硫酸钠水溶液消除氧化性。

(5) 在体系中加入400ml甲苯,搅拌0.5小时,分离甲苯层和水层。

(6) 使用3×100ml甲苯提取水层,然后将提取液与甲苯层合并,加入硫酸钠干燥,过滤,减压蒸除甲苯溶剂。

(7) 将减压蒸除甲苯溶剂的残留物继续使用精馏柱减压精馏,得到101g对氟苯甲醛,收率为81%。

参考文献

[1] [中国发明] CN201310128452.3 一种对氟苯甲醛的合成方法

[2] [中国发明] CN201910835870.3 一种双氧水催化氧化制备对氟苯甲醛的新方法

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