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如何合成以吡啶-2,5-二羧酸为配体的配合物? 1

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本文旨在探讨利用2,5-吡啶二羧酸合成一些配合物的方法。通过深入研究这些合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。


简述:2,5-吡啶二羧酸,英文名称:Pyridine-2,5-dicarboxylic acid,CAS:100-26-5,分子式:C7H5NO4,外观与性状:黄色至绿色结晶粉末,密度:1.551g/cm3。2,5-吡啶二羧酸用作有机合成、医药合成中间体,用于制备新的2,5-吡啶二羧酸衍生物作为抗病毒药物。2,5-吡啶二羧酸还是制造烟酸,杀虫剂、染料等的中间体。


应用:

1. 合成以吡啶-2,5-二羧酸为配体的过渡金属配合物

近年来,过渡金属配合物在催化、吸附、药物、储能、材料等领域具有广泛的应用前景,利用不同的金属离子或者不同结构的有机配体,设计合成具有特定结构的功能配合物意义重大。


韩佳星等人以吡啶-2,5-二羧酸(2,5-pyridinedicarboxylic acid,H2L1)为主要配体,4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)为辅助配体,采用溶剂热法成功合成了过渡金属配合物:[Co2(L1)2(bipy)(H2O)6]·bipy·H2O(1)。合成步骤具体如下:


15 mL含有0.5 mmol(0.1456g)的 Co(NO3)2·6H20、0.5 mmol(0.08356 g)的吡啶-2,5-二羧酸(2.5-bipy,H2L1)、0.5 mmol(0.0781g)的 4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)和 0.5 mmol(0.02 g)Na0H的水溶液在室温下磁力搅拌1h,然后将烧杯中的混合液转移至25 mL带有聚四氟乙烯衬底的水热反应釜中。将反应釜放入烘箱中,加热至140℃,然后晶化 72 h。72h后进行程序降温,以10℃·h-的速度降温到100℃再保温10h,自然冷却至室温。有紫红色块状晶体生成,过滤,室温下干燥。产率 72%(基于 Co)。


2. 合成吡啶-2,5-二羧酸稀土配位聚合物微/纳米材料

近年来,稀土微/纳米材料由于其在光、电、磁、热、催化等领域有着许多潜在应用,受到广泛的关注和研究。CeO2作为最重要的稀土氧化物之一,在催化,燃料电池,传感器等方面都具有广泛的应用。Y2O3:Eu作为一种众所周知的红色荧光粉已经被广泛的应用于荧光灯、场发射显示器和阴极射线管等领域。


赵永霞等人以吡啶-2,5-二羧酸为有机连接体合成了多种稀土配位聚合物(Ln-CP)。进而,通过简单的煅烧配位聚合物前驱体而得到了其相应的氧化物(Ln2O3)。主要内容如下:  


(1)铈基配位聚合物超结构:以铈的硝酸盐为金属中心离子,吡啶-2,5-二羧酸(2,5-H2PDC)为有机连接体通过简单的混合溶剂热法成功的制备了铈基配位聚合物超结构。产品在紫外灯照射下能够有效降解溶液中的罗丹明B(Rh B)。  


(2) Y2O3:Eu空心球的合成以吡啶-2,5-二羧酸(2,5-H2PDC)为有机连接体通过混合溶剂热的方法成功的合成出了掺杂铕离子的钇基配位聚合物纳米球。对前驱体的成分及发光性能进行了详细研究。在800的条件下煅烧该前躯体4 h后得到其相应的Y2O3:Eu空心纳米球。同时,其发光性能与前驱体相比有显著增强。通过对Y2O3:Eu掺杂不同比例的Eu的发光性能进行研究,结果表明铕的掺杂量为5%时,发光性能最好,继续增大掺杂量会发生淬灭现象。


3. 合成吡啶-2,5-二羧酸钐(Ⅲ)、镝(Ⅲ)配合物

解凤霞等人以Sm(NO3)3.6H2O、Dy(NO3)3.6H2O、吡啶-2,5-二羧酸(H2pydc)为原料,用水热合成法合成了2个新的稀土金属配合物[Ln(pydc)2(H2O)5]·4H2O(Ln=Sm (1),Dy(2)),配合物1和2在常温下均表现出稀土离子相应的特征荧光发射。


参考文献:

[1] 赵永霞. 吡啶-2,5-二羧酸稀土配位聚合物微/纳米材料的合成与转化[D]. 江西:江西师范大学,2015. DOI:10.7666/d.D661298.

[2] 韩佳星,刘峥,梁楚欣,等. 以吡啶-2,5-二羧酸或噻吩-2,5-二羧酸为配体的过渡金属配合物的合成、晶体结构及性质[J]. 无机化学学报,2019,35(4):605-612. DOI:10.11862/CJIC.2019.069.

[3] 曾晓哲,张爱芸,李彦伟. 由2,5-吡啶二羧酸构筑的两种Ln(Ⅲ)配位聚合物的合成、结构及性质的研究[J]. 无机化学学报,2013,29(6):1269-1276. DOI:10.3969/j.issn.1001-4861.2013.00.173.

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