如何制备2-甲砜基苯硼酸? ¹

2-甲砜基苯硼酸是一种重要的有机合成中间体，可用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物和有机材料的合成中。

制备方法

首先，在成盐釜中加入1800kg水、700kg砜磺酰氯、450kg碳酸氢钠和330kg亚硫酸钠，进行成盐反应。反应温度为60℃，保温时间为4小时。反应完成后，排空产生的二氧化碳气体和少量水分，然后在40-50℃下进行过滤。将母液抽入甲基化釜，滤渣另行处理。接下来，在甲基化釜中加热至70℃，在0.5kg/cm3压力下通入158kg氯甲烷气体，保温冷却结晶。当结晶母液冷却至40℃后，进行放料过滤，然后用离心机离心滤饼。将过滤母液和离心母液集中蒸馏处理，水汽经冷凝器冷凝后套用，废盐另行处理。最后，将湿品经干燥器干燥后，得到甲砜基苯。甲砜基苯的含量在99％以上，产率约为70％。通过对甲砜基苯的溴化反应，可以得到邻溴甲砜基苯。

在反应瓶中加入0.05mol(0.1eq)邻溴甲砜基苯、0.55mol(1.1eq)镁屑和数粒单质碘，然后加入300mlTHF进行搅拌。将温度升至回流状态，进行格氏引发。在回流状态下继续滴加0.45mol(0.9eq)间溴甲苯。滴加完毕后，继续回流保温反应，直至反应时间到。然后，将温度降至-60.0℃，开始滴加1.0mol(2.0eq)硼酸三甲酯。滴加完毕后，保温反应，直至原料反应完。接下来，升温并加入水，然后滴加盐酸进行水解，调节pH至1-2。保温反应，直至反应时间到。最后，进行旋转蒸发，抽干，打浆纯化，烘干，得到白色固体2-甲砜基苯硼酸，其产量为0.44mol，水分含量为0.05％，纯度为98.64％，产率为88.0％。

主要参考资料

[1] 邓继勇, & 林原斌. (2005). Synthesis of 4,6-dimethoxyi-2- methylsulfonyl- pyrimidine%4、6-二甲氧基-2-甲砜基嘧啶的合成研究. 精细化工中间体, 035(003), 9-10.

[2] 朱正华, 程铸生, 段彩明, 俞荣根, & 郝致民. (1986). 2-甲砜基嘧啶类化合物的合成及其用于活性染料的制备. 华东化工学院学报(06), 22-30.

[3] 成四喜, & 杜升华. (2009). 2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成. 农药, 48(4), 247-248.