4-甲砜基苯乙酮是一种广泛应用于医药合成领域的重要化合物，其合成方法正受到越来越多的关注。 背景：4-甲砜基苯乙酮是依托考昔合成过程中的一种中间体。依托考昔是一种选择性 COX-2 抑制剂，适用于治疗骨关节炎急性期和慢性期的症状、体征和急性痛风性关节炎。传统的非甾体抗炎药会阻断 COX-2 和 COX-1 酶，而 COX-1 酶负责维持正常胃肠道功能。因此，一些国内骨科疼痛处理专家建议有胃肠道风险的患者选择选择性 COX-2 抑制剂，如依托考昔。 合成： 1. 方法一： 乙酰基苯甲硫醚作为起始原料，过氧化氢作为氧化剂，在水、乙酸体系中反应得到产品。该方法的主要问题是使用了过氧化氢，过氧化氢储存不易，长时间保存存在风险。 2. 方法二： 乙酰基苯甲硫醚作为起始原料，氧气作为氧化剂，在二甘醇二丁醚体系中反应得到产品。该方法的主要问题是反应温度在 120℃ ，且使用氧气，存在危险隐患，有爆炸隐患。 3. 方法三： 乙酰基苯甲硫醚作为起始原料，邻苯二甲酸单过氧化镁作为氧化剂，在甲醇和乙酸体系在反应得到。该方法使用了邻苯二甲酸单过氧化镁，价格较昂贵。 4. 方法四： 包括以下步骤：步骤一：在二氯甲烷的体系下，加入无水三氯化铝，加入乙酰氯，得到反应溶液；步骤二：将反应溶液滴加到苯甲硫醚至反应溶液中；步骤三：静置分液，使用二氯甲烷萃取水相，合并有机相，使用 10 ％碳酸氢钠水溶液洗涤合并后的有机相；步骤四：将洗涤后的有机相蒸干，加入正庚烷，结晶洗涤干燥烘干得到乙酰基苯甲硫醚；步骤五：向丙酮体系中加入步骤四获得的乙酰基苯甲硫醚，进一步反应，得到 4 -甲砜基苯乙酮；或向乙酸体系中加入步骤四获得的乙酰基苯甲硫醚，搅拌溶解，得到反应混合物；进一步反应，得到 4 -甲砜基苯乙酮。具体实验操作如下： （ 1 ）氮气保护下，将 108g 的无水三氯化铝、 744mL 二氯甲烷加入反应瓶中，搅拌，将混合物冷却至-5℃。 （ 2 ）进一步的，将 56.4g 的乙酰氯加入反应瓶中，再将 74.4g 苯甲硫醚滴加到反应混合物中。反应结束，滴加 360mL 的水，内温不超过 10℃ 。 （ 3 ）水加完后，静置分液，紫色有机层被分离，水层用 100mL 二氯甲烷萃取一次，合并有机层用 200g 的 10 ％碳酸氢钠水洗涤。 （ 4 ）将有机层蒸干，加入 200mL 正庚烷后搅拌，得到混合物，将混合物加热到 50℃ ，再降温到 0℃ ，搅拌 1 小时。 （ 5 ）进一步的，对混合物进行过滤，滤饼用 15mL 正庚烷洗涤两次，干燥得到对乙酰基苯甲硫醚 92.9g ，纯度 99 ％，收率 93 ％。 （ 6 ）进一步的，将对 14.6g 的乙酰基苯甲硫醚、 45mL 乙酸加入反应瓶中，搅拌。 （ 7 ）进一步的，室温下加入 33.8g 四水合过硼酸钠，内温升至 50℃ ，反应 3 小时结束，加入 80mL 水稀释，搅拌，过滤，滤饼用水洗涤，干燥得到 4 -甲砜基苯乙酮 18.8g 白色固体。 （ 8 ）进一步的，将粗品和 57mL 丙酮加入反应瓶中，加热回流，溶解。降温析晶，至 0℃ ，搅拌 1 小时，过滤，滤饼用丙酮洗涤，干燥得到 16.7g ，收率 94 ％，纯度 100 ％。 参考文献： [1] 吴安辉 , 王庆河 , 王千里 , 等 . 新型非甾体抗炎药 COX-2 抑制剂罗非可昔的合成 [J]. 中国药物化学杂志 ,2002,12(1):37-38. DOI:10.3969/j.issn.1005-0108.2002.01.012. [2] 神隆医药 ( 常熟 ) 有限公司 . 一种依托考昔中间体 4- 甲砜基苯乙酮的合成方法 . 2021-08-24. ...

本文旨在探讨利用 2,3- 二甲基 -4- 氯吡啶 -N- 氧化物合成雷贝拉唑的方法。通过深入研究这一合成过程，有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。 背景： 2,3- 二甲基 -4- 氯吡啶 -N- 氧化物是一种重要的医药中间体，主要用于质子泵抑制剂雷贝拉唑的合成。质子泵抑制剂的推出是近 10 年来胃肠病学最重要的进展之一。其中雷贝拉唑是继奥美拉唑、兰索拉唑的第二代质子泵抑制剂 (PPIs), 它起效迅速，作用持久稳定 , 代谢不受 CYP2C19 的影响 , 不良反应少是目前效果最好的 PPIs 。 合成雷贝拉唑： （ 1 ） 4 － (3 －甲氧基丙氧基 ) － 2 ， 3 －二甲基吡啶－ N －氧化物 (3) 的制备 于反应瓶中加入 2 ， 3 －二甲基－ 4 －氯吡啶－ N －氧化物 114 g(0.72 mol) 、四丁基溴化铵 23.4 g 、 DMSO 350 mL 、 3 －甲氧基－ 1 －丙醇 240 g 、 50% 氢氧化钠溶液 132 mL ，搅拌，加热回流反应，反应 7 h ，将反应液倾入 200 mL 冰水中搅拌，用二氯甲烷萃取 (220 mL× 3) ，合并有机相，用水洗涤 (250 mL×2) ，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩至干，得 246.9 g 褐色油状产物 3 。 （ 2 ） 2 －乙酰基氧甲基－ 4 － (3 －甲氧基丙氧基 ) － 3 －甲基吡啶 (4) 的制备 于反应瓶中加入 246.9 g(61.6% 含量计， 0.72 mol) 中间体 3 、醋酸酐 1600 mL ，搅拌，加热至 90℃ 反应，反应 7 h ，加入 100 mL 冰醋酸，减压浓缩至干，饱和碳酸氢钠调节 pH 值为 7 ～ 8 ，氯仿萃取 (250 mL×4) ，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩至干，得 168.3 g 棕色油状产物 4， 收率 92.3% 。 （ 3 ） 2 －羟甲基－ 4 － (3 －甲氧基丙氧基 ) － 3 － 甲基吡啶 (5) 的制备 于反应瓶中加入 168.3 g(0.664 mol) 中间体 4 、 20% 氢氧化钠 564 g(2.35 mol) 、水 800 mL ，搅拌，加热至 50℃ ，反应 3 h ，用二氯甲烷萃取 (500 mL×3) ， 合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩至干， 得 117.3 g 棕黑色油状物 5 ，收 率 83.6%。 （ 4 ） 2 －氯甲基－ 4 － (3 －甲氧基丙氧基 ) － 3 －甲基吡啶盐酸盐 (6) 的制备 将 117.3 克（ 0.555 摩尔）中间体 5 加入到反应瓶中，再加入 1000 毫升二氯甲烷，搅拌后进行冰浴冷却。滴加 200 克氯化亚砜 /100 毫升二氯甲烷混合溶液，控制内温 ≤5℃ ，滴加完毕后撤去冰浴，在室温搅拌反应 2 小时。将反应液倾入冰水中，搅拌后用 10% 氢氧化钠溶液调节 pH 值至 7 ，分出二氯甲烷层，用 300 毫升二氯甲烷萃取水相，合并有机相，用 200 毫升水洗涤有机相，然后进行无水硫酸钠干燥，过滤后向滤液中通入干燥的氯化氢气体，调节 pH 值至 1 ，减压浓缩至干，得到浅黄色化合物 114.3 克。以 20 倍乙酸乙酯加热回流溶解，活性炭脱色，趁热过滤，冷却析晶，制得白色粉末状固体 6 ，收率为 69.7% 。 （ 5 ） 2 － { ［ 4 － (3 －甲氧基丙氧基 ) － 3 －甲基吡啶－ 2 －基］－甲硫基 }1H －苯并咪唑 (7) 的制备 于反应瓶中加入 92.8 克（ 0.349 摩尔）中间体 6 和氢氧化钠。然后加入 27.9 克（ 0.698 摩尔） 2- 巯基苯并咪唑和 52.4 克（ 0.349 摩尔）乙醇，搅拌后加热至 45℃ 反应 2 小时。接着减压浓缩至干，加入 200 毫升水和 300 毫升二氯甲烷，搅拌溶解后分出二氯甲烷层，再用二氯甲烷萃取水相（ 50 毫升 ×3 ），合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤后再减压浓缩至干，称重 161.1 克。加入 6 倍乙酸乙酯加热回流溶解，活性炭脱色，趁热过滤，搅拌冷却析晶，过滤后真空干燥得到 98.3 克白色化合物 7 ，收率为 70.7% 。 （ 6 ） 2 － { ［ 4 － (3 －甲氧基丙氧基 ) － 3 －甲基吡啶－ 2 －基］－亚硫氧基 }1H －苯并咪唑 (8) 的制备 于反应瓶中加入 7.5 克（ 21.9 毫摩尔）中间体 7 和乙酸乙酯 550 毫升，搅拌后在冰盐浴中冷却，控制内温为 -10℃ ，分批加入间氯过氧苯甲酸，反应 4 小时。加入 100 毫升水淬灭反应，用 10% 氢氧化钠溶液调节 pH 值至 9 ，用乙酸乙酯萃取水相（ 50 毫升 ×3 ），合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤后加入 10 毫升三乙胺，减压浓缩至干，加入 150 毫升乙醚，搅拌冷却析晶，过滤后真空干燥，用乙酸乙酯 / 乙醚（ 1 ： 3 ）重结晶，得到 5.9 克白色化合物 8 ，熔点为 98 ～ 100℃ 。 （ 7 ）雷贝拉唑钠 (1) 的制备 于反应瓶中加入 5.8 g(15.5 mmol) 中间体 8 、氢氧化钠 0.62 g(15.5 mmol) 、甲醇 120 mL ，搅拌， 30℃ 反应 1 h ，减压浓缩至干，加入二氯甲烷 60 mL ， 30℃ 下活性炭保温脱色，过滤，将滤液滴入异丙醚 300 mL 中，冷却析晶，过滤，真空干燥，二氯甲烷 / 异丙醚重结晶制得 5.7 g 白色化合物 1 ， mp 139 ～ 141℃ 。 参考文献： [1]蒋大鹏 , 李金龙 , 李永鹏等 . 新质子泵抑制剂吡美拉唑合成与表征 [J]. 沈阳药科大学学报 , 2020, 37 (01): 7-11. DOI:10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2020.01.002 [2]鲁亚洲 , 牛犇 , 陈严波 . 质子泵抑制剂雷贝拉唑钠的合成 [J]. 化工时刊 , 2011, 25 (08): 46-48. [3]冯晓亮 , 吾国强 , 潘向军 . 2-{[4-(3- 甲氧基丙氧基 )-3- 甲基吡啶 -2- 基 ]- 甲硫基 }1H- 苯并咪唑的合成 [J]. 化学试剂 , 2006, (07): 430-432. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2006.07.016 ...

1,1,2,2-四苯乙烯是一种白色至类白色固体，化学名称为Tetraphenylethylene，CAS号为632-51-9，分子式为C 26 H 20 ，分子量为332.44。它的熔点为222-224°C(lit.)，沸点为420°C(lit.)，密度为1.1550，折射率为1.4800(estimate)，闪点为420°C。该物质不溶于水，但可溶于热甲苯，并在室温下干燥处保存。 1,1,2,2-四苯乙烯的背景技术是什么？ 近年来，智能有机荧光材料在信息储存、化学传感、光电材料等领域得到了广泛应用，其中1,1,2,2-四苯乙烯（Tetraphenylethene, TPE）作为一种聚集诱导发光（AIE）现象明星分子，因其合成简单、易于功能化、固态发射效率高等特点而备受关注。AIE现象的发现为解决聚集导致发光淬灭（ACQ）现象提供了新途径，也扩展了有机发光材料的发展。目前，四苯乙烯类衍生物分子已广泛应用于化学传感、有机发光二极管(Organic Light-Emitting Diode, OLED)、数据存储和生物成像等领域。 1,1,2,2-四苯乙烯的制备方法是什么？ 制备1,1,2,2-四苯乙烯的方法如下：将锌粉（3.00g，45.9mmol），二苯甲酮（2.30g，12.6mmol）和无水四氢呋喃（50mL）加入到250mL三口烧瓶中。在干燥的氮气氛下，将反应容器冷却至-35℃，然后缓慢滴加四氯化钛（5.0mL，45.6mmol）。在搅拌下将反应混合液加热至80℃反应12小时，然后冷却至室温。反应用碳酸钾（10wt.%）溶液淬灭，用二氯甲烷（100mL×3）萃取。合并有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，通过硅胶柱色谱法纯化（洗脱剂为石油醚），得到1,1,2,2-四苯乙烯白色固体（1.60g，4.8mmol），收率为76.2%。 1 H NMR（600MHz，CDCl 3 ）：δ（ppm）：7.018-7.034（m，8H）；7.080-7.105（m，12H）。 13 C NMR（150MHz，CDCl 3 ）：δ（ppm）：143.72，140.99，131.30，128.09，126.11。 参考文献 [1]张丙文. 四苯乙烯基功能分子的设计合成及其在变色材料和荧光探针方面的应用[D]. 陕西:西北农林科技大学,2022. ...

DMAP是一种超强亲核的酰化作用催化剂，也称为4-二甲氨基吡啶。它是近年来广泛用于化学合成的新型高效催化剂。DMAP的结构上供电子的二甲氨基与母环的共振，能够激活环上的氮原子进行亲核取代，从而催化高位阻、低反应性的醇和胺的酰化反应。 DMAP的理化性质 DMAP为无色结晶，熔点在112～113℃之间。它易溶于甲醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮和乙酸，微溶于冷的己烷、环己烷和水。 需要注意的是，DMAP的溶液或乳剂涂在皮肤上会引起坏死并严重灼伤兔眼的黏膜，因此应避免与皮肤接触，如不慎触及，可用稀酸洗涤。 DMAP的应用 1、酰化反应 DMAP不仅能够催化简单反应物的酰化反应，还能够显著提高一些高位阻、低活性的醇、酚的酰化反应的速率和收率。使用DMAP作催化剂，许多酰化反应的产率可达到90%以上，且反应条件温和，在室温下即可实现。 2、酯化反应 在DMAP催化剂的作用下，羧酸和醇的酯化反应可以在室温下快速进行。相比于在较高温度下进行的酯化反应，DMAP催化剂不仅降低了反应温度，还避免了消旋化产物的生成，大大提高了反应收率。 3、醇和酚的醚化反应 DMAP还可用来催化醇和酚的醚化反应。例如，以DMAP为催化剂催化醇与三苯甲基氯化物的醚化反应，可提高收率20%～30%。以DMAP为催化剂催化酚与碳酸二甲酯的反应，不仅避免了使用高毒的硫酸二甲酯，而且反应完全，副产物为CO2和甲醇，无三废产生。 4、大环化合物的合成 DMAP催化合成某些天然大环化合物，不仅改善了反应条件，而且提高了产率和产品纯度。 DMAP的优点 使用DMAP作催化剂具有以下优点： 催化剂用量小，通常只需反应底物摩尔数的0.01-5%即可，反应产生的酸可用有机碱或无机碱中和； 反应条件温和，一般室温下即可进行反应，节约能源； 溶媒选择范围广，可在极性和非极性有机溶剂中进行反应； 反应时间短，使用DMAP的反应时间通常只需数分钟，大大提高了劳动生产率； 收率高，使用DMAP的反应收率可达80-90%，从而提高了反应收率和产品质量，并简化了工艺； 有DMAP的参与，可以减少副反应，气味较小，产生的三废较少。 ...

分析化学是一门研究分析方法及相关原理的学科，通过应用化学和物理学的原理，利用各种方法和仪器来鉴别和测定物质的化学组成、结构、存在形式及有关组分的含量等，从而对物质进行表征和测量。 分析化学根据任务的不同可分为定性分析、定量分析和结构分析。定性分析是确定物质组成的各组分是什么，定量分析是确定物质中被测组分的含量，结构分析是确定物质各组分的结合方式及其对物质化学性质的影响。 化学分析是一类利用化学反应和计量关系来确定物质组成和含量的分析方法，它是分析化学的基础。而仪器分析则是利用复杂或特殊的仪器设备，通过测量能表征物质某些物理或物理化学性质的参数及其变化，来确定物质的组成、成分含量及化学结构等的一类分析方法。 仪器分析是现代分析化学的重要组成部分，它具有许多优点。首先，仪器分析具有高灵敏度，适用于微量、痕量和超痕量成分的测定。其次，仪器分析具有良好的选择性，可以通过选择或调整测定条件，使共存的组分在测定时不产生干扰。此外，仪器分析操作简便、分析速度快、易于实现自动化，便于及时反映和指导生产操作。 在仪器分析化学中，化学传感器起着十分重要的作用。化学传感器是一种模仿人类感觉器官的人造仪器，它能对某些化学物种敏感，并将其浓度转换为电信号进行检测。例如，一氧化碳传感器可以检测居室或车间中一氧化碳的浓度，从而有效地防止一氧化碳中毒的发生。同样，制造和安装探测易爆物质的传感器，可以减少爆炸事故的发生。此外，化学传感器还可以在医疗领域中快速测定血液和尿液中糖的浓度，对医生诊断疾病有很大帮助。 ...

互穿网络聚合物是一种相互贯穿的两相连续相态结构的典型例子。在互穿网络聚合物中，两种聚合物网络相互贯穿，形成一个交织的网络结构，使得整个共混物既分相又连续。与其他结构相比，互穿网络聚合物的微区尺寸较小且均匀，通常在10nm左右。电子显微镜分析和动态力学性能的研究证实了互穿网络聚合物的两相连续性。 根据Davies方程，互穿网络聚合物的弹性模量与组成的关系为： E1/5 = ∅1E1 1/5 + ∅2E2 1/5 其中，E、E1和E2分别为共混物、组分1和组分2的弹性模量；∅1和∅2分别为组分1和2的体积分数。互穿网络聚合物的弹性模量基本符合Davies方程，这也证明了互穿网络聚合物是一种两相连续的相态结构。 互穿网络聚合物中两个相的连续程度不同。聚合物1构成的相连续性较大，而聚合物2构成的相连续性较小。即使聚合物2的含量较多，连续性较大的相仍然存在。这种连续性的差异对性能影响较大。例如，由顺-聚丁二烯（聚合物1）与PS（聚合物2）组成的共混物中，P阳构成了连续性较大的相。此外，互穿网络聚合物的形态可能具有细胞状结构，聚合物1形成胞壁，聚合物2构成胞体，胞的尺寸在0.05-0.1μm之间。胞壁和胞的内部还存在着尺寸为10-20nm的更精细的结构。 互穿网络聚合物的两组分相容性越大，交联度越大，其两相结构的相畴越小。 ...

1.激光的产生原理 在激光的产生过程中，存在着受激吸收和受激辐射两个过程。受激吸收是指当粒子处于低能级时，吸收一定频率的外来光能，从而跃迁到高能级上。受激辐射则是处于高能级的粒子在受到定频率的外来光子作用下，跃迁到低能级并发射一个与外来光子相同的光子。 2.受激辐射 受激辐射是激光产生过程中的关键步骤，它是由爱因斯坦在1917年提出的。当原子处于高能级时，受到能量恰为hv=E2-E1的外来光子的激励，从而跃迁到低能级并发射一个与外来光子相同的光子。 3. 自发辐射 自发辐射是指处于高能级的原子即使没有外界激励，也会自发地跃迁到低能级并发射一个频率为v，能量hv=E2-E1的光子。自发辐射的光是非相干光，即光波频率和振动方向不相同，相位差不恒定。 ...

在研究过程中，建立数学模型以后，就要对数学模型进行综合性检验,看看是不是合理，与实际问题是否一致;再考虑一下 ，建立数学模型过程中的一些抽象和简化是否合理;最后，还要研究所建立的数学模型靠现有的数学手段(包括电子计算机)能否解出来。这些工作就是对所建立的数学模型的种综合 性的检验，不进行这 种综合检验就盲目求解,往往会陷人困境，或勉强解出，也无法对解的结果做出评价和说明。 例如，建立微分方程的数学模型时,就首先要研究方程是否合理，然后还要研究:①方程解的存在性;②方程解的唯一性;③方 程解的稳定性。一个方程无论它多么完美,但如果无解，虽然从数学角度讲无解也是解，但无解的数学模型就很难说明要研究的化学问题。还有些模型，虽然有解，但用电子计算机计算也要算几十上百年.那也是没有实际意义的。其次是判定方程解是否确定，如果我们建立了一个数学模型,它的解是不确定的，那这样的模型仍然不能回答我们的实际问题。最后是讨论定解的条件,看是否有失之毫厘,差之千里的情况。 对数学模型进行认真的检验之后，就可以进行求解了。求解的办法很多，主要有: ①对于比较简单的数学模型，可以直接求解,因为一些简单方程，现有的数学手段就能对付它求解比较容易。 ②对于复杂的数学模型，可以用电子计算机来计算。例如,量子化学和分子设计中的一些计算，就是要靠电子计算机来完成。又如，“四色定理”的证明,未用电子计算机之前一直没有解决,后来用电子计算机计算，就顺利解决了。当然,电子计算机也不是万能的。例如,有人提出要设计一个必胜的围棋数学模型,每走一步，就需要推演和计算1012次用最快的电子计算机计算也要算上2000年。这样的数学模型，也许理论上是合理的,但实际上是行不通的。 ③在求解中进-步忽略和假定,完成数学模型解。有些数学模型，在计算过程中，如不根据实际问题进行忽略和假定.就根本无法进行下去，这就只好在计算中引进-些 假定，做出合理的一些理想化、绝对化。经过这样的处理，数学模型就可以解出来了。但是，这样的解，必须与实际实验情况相对照,才能判别其是否正确，因为从数学逻辑上，我们已经做了假定和化繁为简的工作，这就是说其推演并不是绝对符合逻辑的，所以其结果的可靠性，必须以实验为判据。如果经过多次检验和对照证明，我们运算中的忽略、简化、假定是可行的，那么这种数学模型的求解方法就算成功了。 ...

盐可以分为水解性盐和非水解性盐。强酸强碱盐不能水解，其溶液呈中性，因此不能用酸或碱滴定。 强碱弱酸盐和强酸弱碱盐属于水解性盐，它们的水溶液由于水解而呈酸性或碱性，可能被酸或碱滴定。 如果组成强碱弱酸盐的弱酸部分Ka值较小，或组成强酸弱碱盐的弱碱部分Kb值较小，则水解程度较高，水解后溶液的酸性或碱性就越强，也就越容易被滴定。否则就会有困难。 例如以HCl标准溶液滴定醋酸钠时，反应如下： HCl+NaAc → NaCl+HAc 由于生成的HAc(Ka＝1.8×10(-5))酸性较强，到等当点后，盐酸过量时，pH变化不明显(由pH3.19至pH3.13)，因此滴定有困难。同样，用NaOH标准溶液滴定NH4Cl时，由于生成的NH3·H2O碱性较强，等当点前后pH改变不大，没有明显的突跃，滴定也有困难。若以HCl标准液滴定硼砂(Na2B4O7·10H2O)，反应式如下： Na2B4O7+2HCl+5H2O=2NaCl+4H3BO3 由于生成的硼酸酸性较弱(K1＝7.3×10(-10))，到等当点后盐酸过量时，pH急剧下降，有一个明显的突跃范围(pH6.2～4.4)，因此很容易滴定。 碳酸钠是二元酸—碳酸的钠盐，由于H2CO3酸性很弱，它的电离常数很小(K1＝4.3×10(-7)；K2＝5.6×10(-11))因此水解后溶液呈较强的碱性，可以被酸滴定。 用0.1N HCl滴定0.1N Na2CO3溶液的滴定曲线如图7-8。 由滴定曲线可以看出，用强酸滴定Na2CO3时，有两个突跃，可出现两个等当点。 第一个突跃相当于反应 Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3 第一个等当点生成物为NaHCO3，溶液pH计算如下： [H+]=√(K1·K2)=√(4.3×10(-7)·5.6×10(-11))=5×10(-9)M pH=8.3 可用酚酞做指示剂，此时Na2CO3的当量等于其分子量。 由于H2CO3的K1/K2的比值略小于10(4)，又由于NaHCO3的缓冲作用，使第一个突跃不很明显，用酚酞做指示剂时，滴定误差较大，可达1％。此时可用NaHCO3做对照溶液同时滴定，以便于终点的观察。 第二个突跃反应为： 等当点时为H2CO3的饱和溶液，常温下H2CO3饱和溶液的浓度为0.04M，溶液pH计算如下： [H+]=√(K1·[H2CO3])=√(4.3×10(-7)·0.04)=1.3×10(-4)M pH=3.9 等当点附近，突跃较为明显，可用甲基橙为指示剂。Na2CO3的当量等于1/2分子量。由于接近等当点时，溶液中H2CO3与NaHCO3的缓冲作用使终点不易掌提，可加热煮沸除去CO2，放冷滴至终点。或终点前，用力振摇以除去CO2，使终点转变敏锐。 综上所述，在盐类的滴定中，以组成盐的弱酸或弱碱的电离常数越小越好。电离常数越小则突跃越明显。通常，对0.1M的盐溶液来说，其对应的Ka值或Kb值不得大于10(-7)；对1M的盐溶液来说，则对应的Ka或Kb值不得大于10(-6)。否则滴定有困难。 ...

有许多含有金属原子簇的钼和钨的低价化合物（主要是氧化态Ⅱ）。主要结构单元如图26－C－13所示，由一个在每个三角形面上带有一个桥键原子的金属原子的八面体组成，全部单元有完全的Oh对称性。对于在二氯化钼中的（Mo6Cl8）4+单元和在（Mo6Br6）Br4（H2O）2中的［Mo6Br8］4+单元详细的大小是可以得到的。（M6X8）4+单元有能力与六个电子对给予体配位，每个金属原子与其一个沿着八面体的一个四重轴配位，早就已知它们常常如此。如在二氯化钼“MoCl2”中［MoCl8］4+单元通过桥键氯原子联接（每单元四个）同时在剩余的二个配位的位置上有非桥键氯原子。在［（Mo）6Br8］Br4（H2O）2中这六个外界的位置被四个溴原子和两个水分子占据。Mo—Mo间距是2．62－2．64Å与只有一个金属—金属键的观点是一致的。 这些原子簇化合物平常的合成路线从制备无水卤化物开始。Mo6Cl2的制备如图26－C－8所示，Mo6Cl2是一黄色非挥发性固体。在450°－500°CWX4的歧化或者在一个适当的温度梯度下用铝还原WBr5都可制得卤化钨W6X12（X＝Cl或Br）。在540℃下熔融W6Cl12与10倍过量的KI－LiI的混合物可以得到W6I12。 在（M6X8）4+单元中成桥的基团遇到只有慢的取代反应，而这六个外界的配位体却是易变的，后者显然主要是通过离解历程发生了取代反应。于是有可能得到多种占有外界位置的配位体的化合物，如混合卤化物（M6X8）Y4，许多［（M6X8）Y6］2-盐的阴离子和许多络合物如［（Mo6Cl8）Cl3（Ph3P）3］+，［（Mo6Cl8）Cl（Ph3P）2］，［（Mo6Cl8）L6］4+（L＝Me2SO或Me2NCHO］及可与之比较的钨的化合物。 短时间的煮沸Mo6X12（X＝Cl或Br）与NaOMe的甲醇溶液产生Na2［（Mo6Cl8）（OMe）6］，但长时间的煮沸则导至形成能自燃的Na2［Mo6（OMe）8］（OMe）6］。酚基也已被引入外界的和桥健的位置。在水溶液中［M6X8］4+单元对于强的亲质子基团如OH-，CN-和SH-是不稳定的。 尽管钼的各物种有低的表观氧化数，但它们作为还原剂的倾向较少。但是钨的化合物在水溶液中有相当的还原活性。回想（Nb6X12）2+和（Ta6X12）2+能经受可逆氧化到3+和4+价物种。对于（Mo6X8）4+物种的氧化（或还原）是可能的，却没有证明，但是W6Cl12和W6Br12在升高温度下被游离的卤素氧化。在W6Br12情况下，假如温度保持低于150℃（高于此温度则得到WBr6）产物是W6Br14，W6Br16和W6Br18。在所有这些产物中W6Br8基团的两个电子已被氧化。W6Br14可以写成（W6Br8）Br6，而其它的含有桥键作用的Br42-单元同时可写成（W6Br8）Br4（Br4）2/2和（W6Br8）Br2（Br4）4/2。 Cl2与W6Cl12在100℃反应结果引起结构的变化。产物是化学计量的WCl3同时已指出含有（W6Cl12）6+单元，与发现在铌和钽的原子簇化合物中特有的（M6X12）n+单元同结构，同时WCl3完全的分子式是（W6Cl12）Cl6。 ...

合成氨的铁催化剂 负载于催化剂多孔载体表面的催化剂为Fe0(29%- 35% )和Fe?O4(55%- 65%)的混合物经氢气原后形成的活性铁微晶，载体是多孔的固体，每克的表面积高达100～1 000 ㎡。 催化剂的辅助成分为负载于催化剂多孔载体表面的AL?O?(2% ～4%)、Mg0(3% ～ 4%)和K?0(0.5%～0.8%)。Al?O?,和MgO是结构型助剂，主要起骨架作用及增大催化剂表面、防止铁微晶长大和烧结作用。KzO是电子型助剂，帮助铁把电子传给氮，有利于氮的吸附及活化。 合成氨的催化历程 工业上，氮气与氢气合成氨的反应是在催化剂表面上进行的。这是一一个复杂的过程，一般要经反应物扩散至催化剂表面、在催化剂表面被吸附、发生表面反应、产物从催化剂表面脱附、产物扩离开反应区等五个步骤。 根据对合成氨反应的速率及催化反应历程的研究，得出以下结论: 1:第一步氨的吸附分解所需活化能最高，是控制总反应速事的关键步事。为保证氮气占有一定份额的催化剂活性中心并提高吸附速率，应适当提高氨的分压pIN,小即不是达到最大平衡转化事要求的n(N?): n(H?)=1:3,而是n(N?): m(H?)=1:2.8。 2:为提高氨的脱附速率，以空出活性中心供继续合成氨使用，必须降低氨的分压pO(NH?).适时地分离氨，这反映为合成氨反应的速率与p(NH?)成反比。 成氨的生产流程 合成氨的整个工业生产包括造气、净化、合成氨三大部分。 造气:原料气中的氮气来自于空气，而氢气来自于含氢的天然气、煤和炼油产品。以天然气为原料时，反应可简单表示为: CH4+H?O＝CO+3H? CO + H?O＝ CO?+ H? 净化;消除造气过程中夹带的杂质，防止催化剂中毒。 合成氨:这部分包括终端产品氨的分离，氮气、氢气的循环使用，利用反应产生的热预热合成气等。在生产过程中的不同反应阶段，使用了好几种催化剂，十几个反应塔或吸收塔，上百个热交换器、循环泵以及上千米的管道，这些构成了合成氨厂各种设备错落有致的布局。 ...

我国是世界文明古国之一，绘画颜料的使用也有悠久的历史。从河南省池县仰部村发掘的著名彩陶中，就绘有红黑相间的彩色图案，证明我们的祖先在5000多年以前就已经懂得用彩色颜料绘画了。经考证，当时使用的那种黑色颜料是炭粉，红色颜料是赤铁矿(主要成分是Fe2O2)，古人把它称之为“红赭石”。 后来人们在自然界里又发现了一种红色颜料一一朱砂，它比红赭石的颜色更鲜艳。朱砂的化学成分是硫化求(HS)。由于它色彩绚，经久不变，所以一直备受画家珍重。在书画上盖的印章，所用的印泥也是用朱砂做的。古老的字画，由于年代久远，其画纸已变色泛黄，但是那上面的印章却仍是红艳艳的。 我国著名的敦煌壁画上那婆安起舞的飞天，堪称世界艺术珍品。但是那些仙女的面庞和肌肤大都是灰黑色，这真是怪事! 原来，这些画面上的灰黑色物质是硫化铅(PbS)。可当初涂上去的并不是硫化铅，而是一种有名的白色颜料铅白，即碱式碳酸铅。它有很强的盖力，涂抹之处，直可谓白得眼，由子于长期受空气中微量硫化氢气体的腐蚀(煤燃烧、动植物腐烂时都有硫化氢产生)，由白色渐渐变成灰黑色。 博物馆里陈列的油画、时间久了，白色画面渐渐变得監然无光，也是同样的道理，遇到这种情况，不要着急，请你取一块软布，上双氧水，在画面上轻轻擦拭，就可以使画面旧貌换新颜，恢复青春。因为具有强氧化性的双氧水能把黑色的硫化铅氧化成为白色的硫酸铅。不过，为了保持古代文物的原貌，我们一般不这样做。同样的现象也发生的在欧洲的美术馆中。意大利的博物馆里，珍藏着许多文艺复兴时期的名画，参观者惊奇地发现，有的画面上的天空不是通常见到的蔚蓝色，而是翠绿色。 原来，古代画家所使用的蓝色颜料是一种叫“铜蓝”的矿石，它的化学成分是硫化铜(Cas)和硫化亚铜(Cu2S)，这两种硫化物的性质不稳定，在空气中二氧化碳和水蒸气的作用下，日久天长，能慢慢变成绿色的碱式碳酸铜【CuCO?Ca(OH)2]，于是“蓝色天空”就渐渐变成了“绿色天空”。 更奇怪的一幅画是艺术大师米开朗基罗花数年精心创作的巨幅壁画《创世纪》。就在这组奇珍异宝般的壁画中，有一幅除了和其他壁画一样具有无穷艺术魅力以外，还有一种“特异功能”:它能相当准确地预示天气的变化。当地人发现，若壁画中人物服饰处的淡红色逐渐隐退并转变成艳丽的蓝色，那么，即使当时云雾缭绕、阴云密布，出门时也大可放心地不带雨具;反之，若壁画人物服饰处的蓝色变成淡红色时，则预示着天可能要下雨了。 ...

钍在自然界主要存在于独居石中。从独居石提取希土元素时，可分离出Th（OH）4，这是钍的重要来源之一。经分离提纯后，还可用TBP（磷酸三丁酯）萃取进行进一步提纯。 金属钍的制备，可将ThO2用Ca在1200K时于氩气氛中还原： ThO2+2Ca=Th+2CaO 金属钍在新切开或磨亮时显银白色，但在大气中逐渐变暗，它像镧系金属一样，是活泼金属，粉末状钍在空气中能着火。钍能与沸水反应：500K与氧反应；1050K时与氮反应。稀HF，稀HNO3、稀H2SO4和浓HCl或浓H3PO4与钍反应缓慢，浓硝酸能使钍钝化。 钍主要用于原子能工业，因为钍－232中子照射后可蜕变为裂变原料铀－233。此外，金属钍可用于制造合金。由于钍有良好的发射性能，故用于放电管和光电管中。 （1）氧化钍 使粉末状钍在氧中加热燃烧，或将氢氧化钍、硝酸钍、草酸钍灼烧，都生成二氧化钍（ThO2）。二氧化钍为白色粉末，和硼砂共熔，可得晶体状态的二氧化钍。强灼热过的或晶形的二氧化钍几乎不溶于酸，但在800K灼热草酸钍所得二氧化钍，很松，在稀盐酸中似能溶解，实际上是形成溶胶。 二氧化钍有广泛的应用。在人造石油工业中，即由水煤气合成汽油时，通常使用含8％ThO2的氧化钴作催化剂。它又是制造钨丝时的添加剂，约1％ThO2就能使钨成为稳定的小晶粒，并增加抗震强度。媒气灯的纱罩，灼烧后含99％ThO2，尚有1％CeO2为添加剂。 （2）氢氧化钍 在钍盐溶液中加碱或氨，生成二氧化钍水合物，为白色凝胶状沉淀，它由空气中强烈吸收二氧化碳。它易溶于酸中，不溶于碱中，但溶于碱金属的碳酸盐中而生成配合物。加热脱水时，在530～620K温度范围内，有氢氧化钍Th（OH）4稳定存在，在743K转化为二氧化钍。 （3）硝酸钍 硝酸钍是最普通的钍盐，也是制备其它钍盐的原料，将二氧化钍的水合物溶于硝酸，得硝酸钍晶体。由于条件不同，所含的结晶水也不同。重要的硝酸盐为Th（NO3）2·5H2O，它易溶于水、醇、酮和酯中。在钍盐溶液中，加入不同试剂，可析出不同沉淀，最重要的沉淀有氢氧化物、过氧化物、氟化物、硝酸盐、草酸盐和磷酸盐；后四种盐，即使在6mol·L-1强酸性溶液中也不溶解，因此可以用于分离钍和其他有相同性质的3+和4+阳离子。 Th4+在pH大于3时发生剧烈水解，形成的产物是配离子，而且决定于pH值、浓度和阴离子的性质。在高氯酸溶液中，主要离子为［Th（OH）］3+、［Th（OH）2］2+、［Th2（OH）2］6+、［Th4（OH）8］8+，最后产物为六聚物［Th6（OH）15］9+。 ...

填充床催化反应器是化学工业中最经济且支柱性的反应器之一，广泛应用于氨的合成、硫酸生产和石油炼制等大吨位生产过程。此外，在石油化工领域中，还存在许多产量较少但产品价值高的填充床催化反应器。 催化剂填充物对于反应器表面上的反应至关重要。实际测得的反应速度受到表面性质、表面大小以及分子到达和离开表面的能力的影响。 催化剂表面的性质属于物理化学领域，目前已经进行了大量的研究工作。虽然预测催化剂活性仍然受到限制，但已经可以通过试错法来发现催化剂。催化剂表面容易被少量有毒物质中毒，但可以通过适当的方法改善催化剂的活性，例如用水蒸汽处理硅铝催化剂。 基础实验室中的催化剂研究通常在平表面上进行，因此实际测得的反应速度是以单位面积催化剂为基准的。而工业催化剂通常制成多孔物质，以获得更大的活性表面积。催化剂颗粒的内表面积通常通过表面化学吸附技术来测定，但其有效性取决于其他因素。 单位质量的反应速度是反应物浓度和温度的函数，但与非催化反应不同，这个函数关系可能更加复杂。在催化作用之前，反应物必须通过微孔扩散，这可能成为速度控制过程，或者反应和扩散两者的影响几乎相同。在不同温度范围内，浓度和温度的影响也会有所不同。 在较低温度范围内，表面化学反应限制了反应速度，而在较高温度范围内，扩散限制了反应速度。这是因为化学反应的温度系数通常比扩散的温度系数大得多。在低温时，随着温度的升高，化学反应加速，总速度迅速增加。然而，在较高温度下，扩散过程无法提供足够快的反应物供应（或移除产物），因此总速度增加缓慢。 催化剂的效率在于提供降低反应活化能的途径，从而加速反应速率。扩散和反应之间的相互影响意味着需要对实验室动力学数据进行仔细分析。 ...

铪 铪是一种专业的材料，它在空气等离子切割机中发挥着重要的作用。 过去，切割钢材需要使用笨重且危险的氧-乙炔焰，而现在可以使用轻巧的一体式空气等离子切割机。这种切割机不再需要钢瓶，只需要普通的交流市电和空气。 空气等离子切割机的内部包括空气压缩机、电子控制器和电极。电极的主体是金属铜，但顶部镶嵌了一块很小的钮扣状纯铪。当开关按下时，空气压缩机会产生强烈的气流，电子控制器会在铪电极上产生高温电弧，将压缩空气电离。这样，高速、高温和高能的等离子气流就会切割钢材。 铪电极的顶端镶嵌铪是因为铪具有高熔点和抵抗氧化的特性。此外，铪电极能够在较低的温度下工作，使电弧更热。 下面要讲的是钽。钽在等离子切割机中的电子控制器电路中使用了钽制作的电容器。 钽 钽是一种受到抵制的元素之一。人们抵制钽的原因是钽矿开采危及大猩猩的生存，并且钽被用于支持血钻贸易。 钽的用途不仅限于手机，还广泛应用于计算机、医疗器材、收音机、电子游戏机等使用数字电路的设备中。 与其他电容器相比，钽电容器具有寿命长、耐高温、准确度高和滤高频谐波性能好的优点。钽电容器能够有效吸收或减弱数字电路产生的高频电子噪波。 因此，要抵制钽，就需要抵制几乎所有从1982年以来发明的东西。 如果没有钨，我们可能还需要抵制灯泡。早期的灯泡中使用了钽丝，但随着钨丝的发明，钽丝被淘汰了。 ...

聚乙烯醇在PVA行业中具有重要的产业关联度，因此在日本被称为“经济晴雨表”。PVA最早是由德国化学家W．O．Herrman和W．W．Hachnel于1924年首次发现的，随后对PVA的研究逐渐展开。1950年，日本建成了第一家规模较大的PVA工厂，并开始投入生产。我国自1963年起引进了PVA生产技术和装置，目前已经建立了10多家PVA生产企业，其产量占全球PVA产量的50%以上，成为世界上最大的PVA生产国家。 PVA行业是一个技术密集型工业行业，适合采用高新技术进行改造。当前，世界上的PVA生产趋向于规模化和高新技术化。目前，各种新工艺、新技术、新材料和新设备层出不穷，例如高效节能分离技术、聚合生产装置、气相沸腾床合成反应器大型化技术、催化反应精馏技术等。通过采用这些新技术，PVA行业能够显著降低生产成本、提高产品质量、增加产品种类，从而在市场上具有更强的竞争力。 PVA是一种优良的水溶性高聚物，具有广泛的应用领域。除了日本和朝鲜外，国外生产的PVA几乎全部用于非纤维领域。PVA的性能主要由聚合度、黏度和醇解度决定，目前PVA产品的发展趋势是向高低两个极端发展。不同聚合度和醇解度的PVA产品具有特殊性能、高附加值和稀缺性，备受关注。目前，PVA品种和系列数以万计，不同规格的PVA品种具有不同的性能和用途。当前工业化生产的PVA品牌数量超过300种，其中规格性能差异较大的品种有50多种。日本可乐丽公司、美国空气产品公司和日本合成化学公司是世界上PVA品种最多的三家公司。 我国最初设计的PVA装置主要用于生产纤维级PVA1799产品。随着维纶产量的降低和非纤维用途的开发，PVA消费结构发生了根本性的变化，现在非纤维用途的PVA消费量已经超过总消费量的3/4。纺织浆料需要聚合度在500～600或1000～1700之间，醇解度在97.3%～99.9%或87.0%～89.0%之间的各种PVA品种；而黏合剂需要聚合度约为2000，醇解度在97%～99%之间的PVA品种。近年来，国内厂家主要开发1788～1799之间的PVA品种。目前，四川维尼纶厂是国内开发和生产PVA品种最多的厂家，几乎涵盖了国内现有的PVA品种。与国外相比，国内PVA品种中低聚合度和高聚合度的产品较少，低醇解度和嵌段品种几乎没有，与国外在多品种方面存在一定差距。 高强高模聚乙烯醇纤维具有高模量、高强度、耐酸碱、抗老化和无污染等优点，在建材、建筑、制革、橡胶、医疗器械等领域有广泛的应用。我国目前有3家生产高强高模PVA纤维的企业，其中安徽皖维高新材料股份有限公司的生产规模已经超过万吨，兰州维尼纶集团有限责任公司和四川维尼纶厂也研制出了高强高模PVA纤维。 常温水溶性PVA薄膜是一种新型的水溶性可全降解塑料，广泛应用于包装、水转移印刷、液晶显示、高档服装刺绣等领域，是一种附加值较高的薄膜产品。福建水安三源丰水溶膜有限公司经过几年的努力，成功制造出具有高透明度、良好的光泽和耐油耐溶性、可热封可印刷、抗静电性能优良和防伪功能等特点的PVA薄膜。 ...

在了解海洋中营养盐问题时，了解海区中磷酸盐的分布是非常重要的。本文将探讨海洋中溶解物质浓度的不均匀性及其影响因素。 海洋中存在着水的性质不均匀的现象，不论是在水平方向还是在垂直方向上。本文首先关注水平方向上的不均匀性。在等密度面上，解除不均匀性的作用比等深度面上更为显著。因此，本文将重点探讨等密度面上不均匀性的特性。 通过图3．17和图3．18可以看出，在等密度面上，磷酸盐浓度与氯度呈反比关系。然而，磷酸盐浓度的范围并不仅仅由磷酸盐测定精度决定，还受到其他因素的影响。因此，磷酸盐的浓度可以分为保守性磷酸盐和非保守性磷酸盐两部分。 注：1）假定所考虑的总体为正态分布。 ...

浓差电池是一种由两个组成相同但活度不同的电极组成的原电池。根据能斯脱公式，电极电位随氧化态和还原态的活度变化。即使两个电极的氧化态和还原态物质相同，它们的电极电位也会不同。浓差电池的作用仅仅是物质从高浓度状态向低浓度状态转移。当浓度相等时，电动势为零，电池作用达到极限。 一、溶液浓度不同的浓差电池 在这类电池中，两个电极的材料和电解质种类相同，只是电解质溶液的浓度不同。根据能斯脱公式，离子活度小的电极为负极，离子活度大的电极为正极。电池的电动势只和电解质溶液的活度有关。 电池的电动势公式为： 这类电池的电动势只和两极的电解质溶液的活度有关。当两个电解质溶液的活度相等时，电动势为零。 二、电极材料浓度不同的浓差电池 这种浓差电池是在同一溶液中，插入材料种类相同但活度不同的两个电极所构成。电动势的大小取决于两个电极的气体压力的差别，而与溶液中物质的活度无关。 以上是浓差电池的电位变化原理，还有其他形式组合的浓差电池不作详述。 ...

环庚三烯是一种具有三齿结构的化合物，其中环上的丙烯基部分起到联结的作用。在不同的情况下，环庚三烯的重排途径是连续的1，2位移。此外，还存在一种单齿的环庚三烯金属络合物，它提供了一个明显的电子控制重排途径的例子。 环状多烯络合物的一个主要例子是环辛四烯。在这些化合物中，金属成分受到1，2位移的影响，在高温下会导致核磁共振谱中的一个单一尖锐信号。 ...

配位化合物（简称配合物）是一类复杂且广泛应用的化合物。在无机化合物中，配合物的数量超过一般化合物的数量，约占总数的75%。在现代化学的各个领域，配合物都扮演着重要的角色，成为化学工作者必须了解和掌握的知识之一。 配合物的发展是由生产活动决定的。历史上最早发现的配合物是亚铁氰化铁（普鲁士蓝），它是在1704年由普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中偶然发现的。近代配合物化学的迅速发展是由于生产实际需求的推动，如原子能、半导体、火箭等尖端工业生产中金属的分离技术，新材料的制取和分析，以及配合催化和生物无机化学等。目前，配合物化学已成为无机化学中一个活跃的领域，并且将在有机化学、生物化学、分析化学、物理化学和量子化学等领域中广泛应用。 当将氨水加入硫酸铜溶液中，溶液会逐渐变为深蓝色。经过处理后，可以得到深蓝色的晶体，化学式为[Cu(NH3)4]SO4。 在纯的[Cu(NH3)4]SO4溶液中，除了水合的SO42-离子和深蓝色的[Cu(NH3)4]2+离子外，几乎检查不出Cu2+离子和NH3分子的存在。这些复杂离子不仅存在于溶液中，也存在于晶体中。 从上面的实例可以看出，配合物中的复杂离子具有稳定的难离解性质，与经典原子价理论不符。然而，化合物的组成复杂性和离解性并不是配合物的主要特点。配合物的最本质特点是存在与简单化合物不同的配位键。因此，配合物的定义可以归纳为：配合物是由具有孤对电子或多个不定域电子的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（称为中心原子）按一定的组成和空间构型形成的化合物。配离子和配合物是由配体和中心原子组成的中性化合物。在使用配合物这一名词时，应注意区分配合物和配离子的概念。 ...