2-羟基对苯二甲酸（HTA）是一种用于改性聚对亚苯基苯并二唑（PBX）的BB型聚合单体，可提高材料的轴向抗压和复合黏结性能。此外，HTA还具有在医药和功能材料领域的应用潜力。然而，目前国内外对HTA的制备仍处于实验室规模研究阶段，尚未实现工业化生产和商品化。因此，研究HTA的合成方法和产业化路线具有重要意义。
目前，制备HTA的方法主要包括半合成法和化学合成法。半合成法首先利用对苯二甲酸生物野生型菌株制备1，2-二羟基-3，5-二烯-1，4-环己二甲酸，然后通过化学反应去除一个羟基生成HTA。化学合成法则主要应用于国外研究，国内报道较少，包括氨基对苯二甲酸二甲酯皂化水解法、甲基氧化法、氰基水解法、催化水解法和高压羧化法等。
在100mL四口烧瓶中，按顺序加入自制的95.6%纯度的2-溴对苯二甲酸（0.89g，3.6mmol）、NaOH（0.87g，21.8mmol）、铜粉（0.10g，1.6mmol）和水（16.6mL）。搅拌并加热至100℃回流反应11.5小时（通过TLC控制反应时间）。待反应液冷却后滤去铜粉，滤液在搅拌下滴加10%盐酸进行酸析。经抽滤、水洗和干燥后，得到0.42g水解物，HPLC纯度为96.65%，收率为63.27%。水解物的熔点为314～322℃。
首先在500mL四口烧瓶中加入K2CO3（140.3g，1.015mol）和H2O（70mL），搅拌均匀，然后滴加HCOOH（110.0g，85%，2.03mol）。加热至回流并搅拌1小时，然后减压蒸馏脱水至釜温超过200℃。冷却后得到甲酸钾（熔点167～170℃）。将制得的甲酸钾升温至180℃以上，在有效搅拌下一次性加入HBA（80.0g，0.579mol），通入CO2，并在180～190℃分批缓慢加入K2CO3（96.0g，0.695mol）。加热至230℃，在CO2存在下搅拌反应6小时。待冷却至60℃后，缓慢加入到0.1%NaHSO3热水溶液中，搅拌至完全溶解后滴加浓盐酸调节pH值至中性。经过活性炭脱色过滤，滤液用浓盐酸调节pH=1～2，冷却后过滤。滤饼再用10%盐酸打浆洗涤，过滤水洗后得到折干70g的HTA一次精制品（HPLC纯度96.8%，K+376mg/kg），总收率为66.4%。再经过同样方法进行二次精制，110℃干燥后得到HTA的聚合级单体62.1g（HPLC纯度99.7%，金属离子K+21mg/kg、Na+8mg/kg），熔点为314～317℃。以HBA计算的总收率为58.9%。
[1]高纯度2-羟基对苯二甲酸的合成新技术
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