茂金属是一种与金属卤化物成键的金属有机配合物,由两个环戊二烯基或其衍生物以平面共轭π键的形式组成。自从1954年首次合成二氯二茂钛(Cp2TiCl2)以来,茂钛化合物的研究已经成为了国内外研究活跃的领域之一。
二氯二茂钛是一种常用的有机钛化合物,化学式为(η5-C5H5)2TiCl2,常写为Cp2TiCl2。它是亮红色固体,在空气中会缓慢水解。与二茂铁不同,Cp2TiCl2的配体围绕一个金属中心,形成一个四面体结构。由于其具有一定的抗肿瘤活性,已经作为化疗药物进入临床试验。
一种改进的二氯二茂钛合成方法是在四氯化钛的N,N-二甲基甲酰胺溶液中依次加入二乙胺和环戊二烯,混匀后在60~65℃下回流反应2~3小时。反应结束后,冷却至室温,减压蒸干溶剂,然后加入冰水搅拌15~25分钟,红色沉淀析出,减压抽滤,固体用冰水洗涤3~5次,得到二氯二茂钛粗品。将二氯二茂钛粗品用N,N-二甲基甲酰胺溶解,减压抽滤,旋干滤液后所得固体用冰水-二氯甲烷-乙醇混合液重结晶,过滤得到红色针状晶体,真空干燥即得二氯二茂钛。
改进方法中,四氯化钛、二乙胺、环戊二烯的摩尔比为1:(2.0~3.0):(2.0~10.0)。该方法在减少了反应时间的情况下大大提高了反应的产率。同时采用了经济环保的溶剂,避免了有毒有害溶剂的使用,对环境的危害较小,符合绿色、环境友好的化学合成理念。