4,4-二甲基环己酮的合成方法是什么? ¹

4,4-二甲基环己酮，又称为4,4-Dimethylcyclohexanone，是一种有机化合物。它的分子式为C8H14O，CAS号为4255-62-3，分子量为126.196。在常温常压下，它呈现出白色或灰白色固体粉末的外观。4,4-二甲基环己酮是一种商业化的有机合成子，可以在常见的有机溶剂中溶解，如二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲基亚砜和氯仿，但在水中溶解性较差。

如何合成4,4-二甲基环己酮？

图1 4,4-二甲基环己酮的合成路线

方法一：

首先，在烘干的反应瓶中加入钴催化剂和磁子，并用氩气置换反应瓶中的空气。然后，依次向混合物中加入四氢呋喃、烯酮和频哪醇硼烷。将小瓶暴露在蓝色LED中反应过夜。反应结束后，用乙醚稀释溶液，并用蒸馏水洗涤混合物，再用乙醚萃取合并的水层，最后用盐水洗涤合并的有机层。用无水硫酸镁干燥所得混合物，过滤混合物出去硫酸镁；在真空下浓缩混合物，通过柱色谱法纯化粗产物，得到目标产物4,4-二甲基环己酮。

方法二：

将溶解在乙酸乙酯中的Pd/C悬浮液添加到4,4-二甲基环己酮的乙酸乙酯溶液中，在室温和1 bar的H2压力下搅拌悬浮液2小时。通过TLC点板监测反应进度，待反应结束后，过滤掉催化剂，蒸发溶剂即可得到目标产物4,4-二甲基环己酮。

4,4-二甲基环己酮的用途是什么？

4,4-二甲基环己酮可作为药物分子和有机合成中间体。它的结构中的羰基可以还原成羟基，可以与一级或二级胺反应生成亚胺产物。此外，它还可以在间氯过氧苯甲酸的氧化下进行拜耳-维力格反应，得到相应的内酯产物。

4,4-二甲基环己酮的核磁数据是什么？

1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 2.34 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 1.66 (td, J = 6.8, 0.9 Hz, 4H), 1.09 (d, J = 0.9 Hz, 6H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 212.7, 39.3 (x2), 38.1 (x2), 30.0, 27.6 (x2)

参考文献

[1] Beltran, Frederic et al Angewandte Chemie, International Edition, 59(47), 21176-21182; 2020.