【英文名称】1,1,1-Triacetoxy-1,1-Dihydro-1,2-Benziodoxol-3(1H)-One
【分子量】424.15
【CA登录号】[87413-09-0]
【缩写和别名】DMP, TAPI，戴斯-马丁高碘烷，Dess-Martin periodinane
【物理性质】该化合物的熔点为130~133℃，在CH2Cl2、CHCl3、MeCN、THF中微溶，在芳香烃或脂肪烃和醚类溶剂中不溶。通常在CH2Cl2中使用。
【制备和商品】该试剂在国际大型化学试剂公司有销售。实验室以邻碘苯甲酸为原料，通过两步反应来合成。由于合成过程中存在有爆炸的可能性，因此最好严格按照最近Org. Synth.[1]刊出的标准实验步骤来进行操作。
【注意事项】该试剂对空气和湿气比较敏感。虽然敏感的程度不会影响试剂的转移过程，但是需要尽可能少地暴露在空气和湿气中。建议该试剂在低温和氮气保护下保存，在通风橱中进行反应。
戴斯-马丁高碘烷(DMP)是一种温和型和高选择性的氧化剂，在现代有机合成中应用广泛，主要用于将醇氧化成相应的醛和酮[2,3]。该试剂的使用受到一些障碍，但并非因为其性质，而是因为其制备具有潜在的爆炸可能性以及商品试剂价格昂贵。
醇被DMP氧化成羰基的反应机理中，首先是醇的烷氧基与DMP中的一个乙酰氧基发生置换。随后，另一个乙酰氧基发生离去，同时醇羟基上的质子转移到乙酰氧基上，醇被氧化成相应的醛和酮。因此，该氧化过程不仅避免了过度氧化反应的发生，而且具有高的化学选择性。
DMP对醇的氧化反应条件温和，一般在低温下加料，在室温下反应。大多数反应在数分钟至数小时内完成，产率维持在较高或非常高的水平。反应完成后，可使用Na2CO3和Na2S2O3水溶液洗涤除去生成的乙酸和碘[4,5]。
对于带有酸敏性官能团的醇化合物，在DMP的氧化反应中加入适量的吡啶来中和生成的乙酸可以明显提高反应产物的产率。在该条件下，酸敏性羟基保护基、缩醛、双键、炔键和酯基官能团均不受影响[6~10]。在文献[6]报道的一个天然产物的全合成中，DMP对醇的氧化反应被应用了三次[4,5]。
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4. Crimmins, M. T.; Siliphaivanh, P. Org. Lett., 2003, 5, 4641.
5. Lewis, A.; Stefanuti, I.; Swain, S. A.; Smith, S. A.; Taylor, R. J. K. Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 104.
6. Defosseux, M.; Blanchard, N.; Meyer, C.; Cossy, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 4626.
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