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如何不用Suzuki 偶联来合成2-氰基-4`-甲基联苯?

< >2-氰基-4`-甲基联苯是沙坦类降压药的重要中间体.</P> < >其中,偶联得到联苯的反应最为关键,我们采用Suzuki 偶联,用对甲基苯硼酸和邻溴苯氰,金属钯催化剂和磷配体作用,虽然收率很高,但是原料成本比较贵.</P> < >另外用格氏试剂偶联的方法也不太适合工业化</P> < >在偶联反应上,希望高手,指点一二.</P>
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共13个回答
以下是引用test01在2006-11-12 12:56:00的发言:

< >啥催化剂?用在格氏偶联上的吗?能否指示一下?

< >我们做的是这样的东西,你看一下文件。


以下是引用zhubajieh在2006-11-7 13:14:00的发言:
< >2-氰基-4`-甲基联苯是沙坦类降压药的重要中间体.

< >其中,偶联得到联苯的反应最为关键,我们采用suzuki 偶联,用对甲基苯硼酸和邻溴苯氰,金属钯催化剂和磷配体作用,虽然收率很高,但是原料成本比较贵.

< >另外用格氏试剂偶联的方法也不太适合工业化

< >在偶联反应上,希望高手,指点一二.

< >格氏偶联的收率高不到哪里去,只能改进你做苯硼酸的工艺了,呵呵

< >关键是suzuki 反应中,取代苯硼酸贵啊,用格式试剂或者丁基锂低温反应,用到大量的thf,才能合成苯硼酸,加上偶联还要用到钯催化剂,制备成本还是很高.

< >用格氏偶联是可以工业化的,有什么困难吗?

< >suzuki肯定不行的,成本太高。

大家评一评,看看成本能否控制在300圆以下?
我原来是自己做的,用三苯基磷跟氯化镍做,反应还不够理想,如果有卖,我想去买一些来试试。
< >应该是这个名字吧,是买的,国内卖。如果你想要,我可以把他们的信息给你。

以下是引用playbb在2006-11-12 10:11:00的发言:

< >说的对啊,格氏试剂工业化已经很成熟了。
< >我们最近做的一个产品就是用这个方法偶联的,要用一个催化剂,这个催化剂目前国内有供应,价格也不贵。

< >啥催化剂?用在格氏偶联上的吗?能否指示一下?

看到一篇文献用4-溴甲苯和2-氰基溴苯用溴化亚铜催化偶联合成,还有用氯代苯在锌粉,2,2‘-联吡啶,无水氯化镍催化下偶联的!
< >楼上讨论的应该是kumada交叉偶联反应(有时也称kharasch交叉偶联反应)。

< >由于近年来suzuki反应在有机合成上的应用越来越广,可能让人们开始遗忘许多合成联芳烃的经典方法。

< >现上传综述一篇,与大家分享:

< >title: aryl-aryl bond formation one century after the discovery of the ullmann reaction

< >chem. rev. 2002, 102, 1359-1469


[此贴子已经被作者于2006-11-15 18:12:07编辑过]
< >suzuki 都嫌贵,很难找到更便宜的了。

< >钯只要2。5%左右呀,三苯基磷便宜的很。怎么再便宜呀

以下是引用playbb在2006-11-13 18:27:00的发言:

< >我们做的是这样的东西,你看一下文件。


< >看了你的文件,催化剂是叫三苯基磷氯化镍吗?是买的吗?

[此贴子已经被作者于2006-11-14 10:10:57编辑过]
以下是引用yongylmli在2006-11-12 10:04:00的发言:
< >用格氏偶联是可以工业化的,有什么困难吗?

< >suzuki肯定不行的,成本太高。


< >说的对啊,格氏试剂工业化已经很成熟了。 < >我们最近做的一个产品就是用这个方法偶联的,要用一个催化剂,这个催化剂目前国内有供应,价格也不贵。

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