环己烷纯度的测定 1 适用范围 本方法引用了 sh/t 1674 － 1999 《工业用环己烷纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法》。本方法规定了用气相色谱法测定工业用环己烷纯度及烃类杂质的含量。工业用环己烷中已知和可能存在的典型杂质已列表说明，由于还可能存在痕量的未知物，所以本方法不能测定环己烷的绝对纯度。 2 方法原理 （ 1 ）内标法 当杂质含量在 0.0001% 至 0.1000% 时，推荐使用本法。首先在环己烷试样中加入一定量的内标物，然后将试样混匀。用配置有火焰离子化检测器（ fid ）的气相色谱仪进行分析，测量每个杂质的峰面积和内标物的峰面积。由杂质的峰面积和内标物的峰面积的比例计算出每个杂质的含量。再用 100.00 减去杂质总量以计算环己烷的纯度。测定结果以质量百分数表示。 （ 2 ）归一化法 在本方法规定的条件下，将适量试样注入气相色谱仪进行分析。测量每个杂质和主组分的峰面积，再将这些峰面积归一化为 100% 。测定结果以质量百分数表示。 3 试剂材料 3.1 载气：载气纯度应大于 99.95% （ v/v ），氮和氦均可选用。 3.2 标准试剂 标准试剂供测定校正因子用，其纯度应不低于 99% 。这些标准试剂包括：正己烷、甲基环戊烷、苯、正庚烷、甲基环己烷等。 3.3 内标物 内标物为 2 ， 2 －二甲基丁烷，其纯度应不低于 99% 。 表 1 已知和可能存在于工业环己烷中的杂质列表 正丁烷 3 －甲基戊烷 1 ， 1 －二甲基环戊烷 乙基环戊烷 异丁烷 甲基环戊烷 1 ，反－ 3 －二甲基环戊烷 甲基环己烷 正戊烷 苯 1 ，反－ 2 －二甲基环戊烷 3 －乙基戊烷 异戊烷 2 ， 2 －二甲基丁烷 1 ，顺－ 2 －二甲基环戊烷 3 －甲基己烷 环戊烷 2 ， 3 －二甲基丁烷 2 ， 2 －二甲基戊烷 2 －甲基己烷 正己烷 3 ， 3 －二甲基戊烷 2 ， 4 －二甲基戊烷 正庚烷 2 －甲基戊烷 2 ， 3 －二甲基戊烷 1 ，顺－ 3 －二甲基环戊烷 4 仪器设备 4.1 气相色谱仪 任何配置火焰离子化检测器（ fid ）并可按表 2 所示进行操儿的气相色谱仪均可使用，该气相色谱仪对含量 0.0001% 的杂质所产生的峰高应大于噪声的两倍，分流进样系统应对试样沸程范围所包含的组分无歧视效应。 表 2 气相色谱仪典型操作条件表 固定液 聚甲基硅氧烷 柱管材质 熔融石英 柱长， m 60 柱内径， mm 0.32 液膜厚度， μm 0.5 线速度， cm/s 27.0 （ n2 ）， 20.0 （ he ） 柱温 初始温度，℃ 32 保持时间， min 6 一阶速率，℃ /min 5 中间温度，℃ 52 保持时间， min 5 二阶速率，℃ /min 20 终止温度，℃ 230 保持时间， min 9 气化室温度，℃ 200 检测器温度，℃ 275 进样量， μl 1 ～ 2 分流比 45 ∶ 1 内标物 2 ， 2 －二甲基丁烷 4.2 色谱柱 本方法推荐的色谱柱及其典型操作条件列于表 2 ，典型色谱图见图 1 。其他能够达到同等分离程度的色谱柱也可使用。 图 1 中各色谱峰分别为： 2 ， 2 －二甲基丁烷、正己烷、甲基环戊烷、苯、环己烷、正庚烷、甲基环己烷。 4.3 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.4 微量注射器，容量 10μl 和 50μl ，供注入试样和内标物使用。 4.5 容量瓶，容量 100ml ，供配制试样使用。 5 试验步骤 5.1 内标法 5.1.1 设定色谱操作条件 根据仪器的操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后调节仪器至表 2 所示的典型操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。 5.1.2 校正因子的测定 5.1.2.1 用称量法配制高纯度环己烷（纯度＞ 99.9% ）与欲测定杂质的校准混合物。每个杂质的称量应精确至 0.0001g 。计算每个杂质的含量，应精确至 0.0001% 。所配制的杂质含量应与待测试样相近。然后，取 50 ～ 60ml 此校准混合物，注入 100ml 容量瓶（ 4.5 ）中，用微量注射器精确吸取 25μl （或适量）内标物（ 3.3 ）注入该容量瓶中，再用校准混合物稀释至刻度，并混匀。以内标物 2 ， 2 －二甲基丁烷的密度为 0.649g/ml ，环己烷的密度为 0.780g/ml 计算，可求得内标物浓度为 0.021% 。 注：应事先对环己烷进行色谱分析，在 2 ， 2 －二甲基丁烷流出处应无杂质峰出现，否则应重新选择其他内标物。 5.1.2.2 取 5.1.2.1 是所用的高纯度环己烷，按 5.1.2.1 相应步骤加入内标物，以供测定高纯度环己烷中杂质本底与内标物色谱峰面积比率使用。 5.1.2.3 取适量校准混物溶液（ 5.1.2.1 ）和含有内标物的高纯度环己烷（ 5.1.2.2 ）分别注入色谱仪，并测量内标物和杂质的色谱峰面积。 5.1.2.4 质量校正因子的计算 按式（ 1 ）计算各杂质相对于内标物的质量校正因子（ f i ），应精确至 0.001 。 ………………………………（ 1 ） 式中： c i —校准混合物溶液中杂质 i 的浓度， % ； c s —校准混合物溶液中内标物的浓度， % ； a i —校准混合物溶液中杂质 i 的峰面积； a s —校准混合物溶液中内标物的峰面积； a ib —含内标物高纯度环己烷中杂质的峰面积； a sb —含内标物高纯度环己烷中内标物的峰面积。 5.1.3 试样测定 5.1.3.1 取一个 100ml 容量瓶，先注入 50 ～ 60ml 的待测试样。然后，用微量注射器吸取 25μl 内标物注入该容量瓶中，再用待测试样稀释至刻度，并充分混匀。 5.1.3.2 取适量含内标物的试样（ 5.1.3.1 ）注入色谱仪，测量除环己烷外的所有峰的面积。 5.1.3.3 每个杂质的浓度 c i ，以 % 表示，按式（ 2 ）计算： ……………………………………（ 2 ） 式中： a i —含内标物的试样中杂质 i 的峰面积； f i —杂质 i 的质量校正因子； c s —含内标物的试样中内标物的浓度， % ； a s —含内标物的试样中内标物的峰面积； 5.1.3.4 试样环己烷纯度 x ，以 % 表示，按式（ 3 ）计算： …………………………………………（ 3 ） 5.2 归一化法 5.2.1 调节气相色谱仪如表 2 所示的典型操作条件，待仪器稳定后即可将适量试样直按注入色谱仪，并测量所有杂质和环己烷的色谱峰面积。 5.2.2 试样环己烷的纯度 x ，以 % 表示，按式（ 4 ）计算： …………………………………………（ 4 ） 式中： a 1 —环己烷的峰面积； a 2 —所有色谱峰面积之和。 5.2.3 每个杂质的浓度 ci ，以 % 表示，按式（ 5 ）计算： …………………………………………（ 5 ） 式中： a i —某一杂质的色谱峰面积； a 2 —所有色谱峰面积之和。 注： 1 因为 fid 上各组分的校正因子基本相等，因此面积百分数等于质量百分数。 2 为了不超过仪器的线性范围，归一化法应使用较小的进样量。 3 对测定结果有争议时，以内标法为准。 6 分析结果的表述 6.1 对于任一试样，分析结果的数值修约按 gb/t8170 规定进行，并以两次重复测定结果的算术平均值表示分析结果。 6.2 报告每个杂质的含量，内标法应精确至 0.0001% ，归一化法应精确至 0.0010% 。 6.3 报告环己烷纯度，应精确至 0.01% 。 word文档粘贴后成这个样子，如果需要原文档可联络我。 本人编写，供参考。
