ESI-MS谱图中分子量少1的问题？

我最近用ESI-MS测样品时发现了以下问题：? ?样品A中有m/z为419.3，449.3，479.3等一系列峰，分子量间隔为三十，这些峰经过归属却低为目标物；? ?样品B中以上系列变为：418.3， 448.3，478.3等，统统比样品A中的分子量少1.其实将图放大后可见419.3峰紧挨着418.3 （其他峰也一样），但前者较后者丰度低很多。为什么会出现分子量少一的峰？这些峰与419系列是同一物吗？我绞尽脑汁也无法归属。我个人认为他们是同一物，因为418系列的峰之间分子量总是差30，与419系列一样。还有，这两个样是反应合成的产物，A为50度下反应产物，B为80度下反应产物，其他条件不变。根据我对反应的理解，反应产物加Na离子的分子量应该都是奇数的，不会是偶数。我隔了离三天，重新合成一个样品去重复测定，结果都一样：A样品是正常的，B样品少一。操作质谱的老师坚持认为他们是不同的东西，但我认为应该是一样的，因为我们的反应物是确定的，没有分子量刚好小1的东西。排除仪器误差，同位素等因素，我实在无法理解这是怎么回事，望高手指点! 以前也有朋友提出类似问题，但我看没有圆满解释。