引言：
间苯二甲酰氯的合成方法涵盖了多种有机合成策略，为其高效合成提供了多样化的选择。
简介：
间苯二甲酰氯别名间苯二酰二氯或二氯化间苯二甲酰，是生产高性能间位芳纶纤维(芳纶1313)的主要原料，也可作为合成聚酰胺、聚酯、聚芳酯、聚芳酰胺以及液晶高分子等的单体，此外还可作为高聚物的改性剂以及用作农药和医药工业的中间体，应用广泛。
合成方法：
1. 以间苯二甲酸二甲酯为原料的合成方法
以间苯二甲酸二甲酯为起始原料，苯甲醚或氯仿为溶剂，在一定反应条件下向反应体系中通入氯气，可制备得到目标产物间苯二甲酰氯。由于该反应没有使用催化剂，反应温度较高（一般在 180℃以上），同样也可使用紫外光照射催化合成目标产物间苯二甲酰氯。薛德均等对该种工艺方法进行改进，在不使用溶剂，而是将该酯加热至熔融状态，以白炽钨灯作为引发光源，于 150～250℃反应温度条件下连续通入氯气进行氯化反应，产物收率明显提高。反应方程式为：
2. 以间苯二甲酸为原料的合成工艺
以间苯二甲酸为原料，直接与氯化剂反应，可以制备得到目标产物间苯二甲酰氯。由于所选的氯化剂种类很多，合成工艺在设备流程、操作过程、工艺条件、反应收率和产品质量上各有差异。根据所选择的氯化剂种类不同，主要可分为以下几种方法：
（1）氯化亚砜法
以氯化亚砜为氯化剂，选用 DMF 或吡啶为催化剂，在一定反应条件下，与
间苯二甲酸反应制备得到间苯二甲酰氯产品。使用 DMF 作为催化剂时，该反应机理为：首先 DMF 与氯化亚砜形成 Vilsmeier 试剂（威尔斯迈尔试剂），然后该试剂再与间苯二甲酸中的羧基发生反应，经加热制得目标产物间苯二甲酰氯。其反应方程式为：
（2）光气法
该方法是目前应用较为广泛的一种，其主要原料为间苯二甲酸和光气 (双光气) ，以N，N-二甲基甲酰胺为催化剂，在加热的条件下，即可完成对间苯二甲酰氯的制备。其具体流程如下:在装有搅拌及密封装置、温度控制仪、加热装置、光气计量装置和尾气处理装置的反应器中，加入氯苯、间苯二甲酸和N，N-二甲基甲酰胺，然后打开搅拌装置和尾气处理装置，通入气态光气，在溶液呈现棕黄色时停止搅拌，将其中上层的黄色清液移出，经过真空蒸馏即可得出相应的产品。采用光气法制备间苯二甲酰氯时，需要加强安全保护措施。
（3）三氯化磷法
间苯二甲酸为原料，添加三氯化磷和催化剂后向混合体系中通入氯气，使羧酸基团酰氯化，移除副产物和脱除溶剂后得到间苯二甲酰氯。其反应方程式如下。
此法收率高、产品纯度高，达到合成高品质聚芳纶1313的质量要求，但该法存在反应温度高、时间长、工艺操作复杂、材质要求高等缺点，目前少有企业采用此法生产。
（4）五氯化磷法
间苯二甲酸和五氯化磷为原料，两者混合后加热熔融，在熔融回流条件下进行反应，反应完毕，减压条件蒸馏移出三氯氧磷后得到间苯二甲酰氯。其反应方程式如下。
（5）其他方法
间苯二甲酸和四氯化碳混合体系，在催化剂三氯化铁作用下进行反应，完毕脱除得到间苯二甲酰氯，主要副产物为氯化氢和二氧化碳，其反应方程式如下。
参考：
[1]崔小明. 我国对苯二甲酰氯合成技术研究进展 [J]. 精细石油化工进展, 2023, 24 (04): 31-36. DOI:10.13534/j.cnki.32-1601/te.2023.04.003.
[2]虞孝云,许向飞,刘双瑾,等. 间苯二甲酰氯的合成研究进展及其前景展望 [J]. 精细化工中间体, 2022, 52 (04): 14-17. DOI:10.19342/j.cnki.issn.1009-9212.2022.04.003.
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[4]张帅. 苯二甲酰氯合成工艺的研究[D]. 青岛科技大学, 2016.
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