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如何合成2-甲基环戊二烯三羰基锰? 1

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引言:

2-甲基环戊二烯三羰基锰作为一种重要的有机金属化合物,在催化、材料等领域具有广泛应用。本文旨在探讨其合成方法,为相关研究提供参考。


简介:

2-甲基环戊二烯三羰基锰 (MMT 或 MCMT) 是一种有机锰化合物,分子式为 (C5H4CH3)Mn(CO)3。MMT 最初作为含铅汽油的补充剂销售,后来用于无铅汽油以提高辛烷值。1970 年《清洁空气法案 (美国)》(CAA) 实施后,MMT 继续与四乙基铅 (TEL) 一起在美国使用,因为含铅汽油被逐步淘汰(直到 1995 年 TEL 最终被禁止用于美国汽油),并且也用于无铅汽油直到 1977 年。乙基公司于 1995 年获得美国环境保护署 (EPA) 的豁免,允许在美国无铅汽油(不包括重新配制的汽油)中使用 MMT,处理率为 8.3 mg Mn/L(每升锰)。

1976年以来,MMT 已被用于加拿大的汽油中,浓度可达8.3毫克锰/升,并且在多个国家使用多年。尽管在1997-1998年期间,含MMT的汽油的进口和省际贸易曾受到短暂限制,但MMT于2000年也被引入澳大利亚,并以 HiTEC 3000、Cestoburn 和 Ecotane 等品牌销售。此外,MMT 在中国也有应用。

2-甲基环戊二烯三羰基锰的结构如下:


合成方法:

包括以下步骤:采用白油对金属钠丝浸润;准备环钠釜,向环钠釜加入金属钠丝,再加入有机溶剂,控温进行脱水处理;然后向环钠釜加入助剂,所述助剂由氧化锌粉、纳米二氧化硅和干冰压制成;再滴加单环戊二烯,滴完控制反应温度,制得环戊二烯钠溶液;将环戊二烯钠溶液输送至高压合成釜,将通过氮气将氯化锰压入高压合成釜;然后加入催化剂,所述催化剂由氧化铑、氧化钌和氧化铝制成颗粒;搅拌,并进行多次反冲操作,反应;往高压合成釜中持续输入一氧化碳,控温控压,制得2?甲基环戊二烯三羰基锰。具体步骤如下:

1)环钠反应

采用白油对金属钠丝浸润3min;准备环钠釜,向环钠釜加入金属钠丝,再加入有机溶剂,所述有机溶剂由体积比为1:1.2四氢呋喃和二氯甲烷制得,控温至0-15℃进行脱水处理;


然后向环钠釜加入金属钠丝质量0.5倍的助剂,所述助剂由氧化锌粉、纳米二氧化硅和干冰按质量比10:4:3压制成;


再滴加甲基环戊二烯,所述金属钠丝与甲基环戊二烯的摩尔比为1:0.9,并在1h内滴加完毕,滴完控制反应温度约为45℃,制得甲基环戊二烯钠溶液;


2)环锰反应

将甲基环戊二烯钠溶液输送至高压合成釜,将通过氮气将氯化锰压入高压合成釜,所述甲基环戊二烯钠溶液中甲基环戊二烯钠与氯化锰的摩尔比为2:0.9;


然后加入氯化锰质量的0.1倍的催化剂,所述催化剂由氧化铑、氧化钌和氧化铝按质量比1:1:5制成颗粒;搅拌50n/min,当温度上升到50℃、90℃、130℃三个温度点时,分别进行反冲操作,反应60min;


3)充压反应

往高压合成釜中持续输入一氧化碳,控温约165℃,压力6-7Mpa,产物经常规蒸馏萃取,制得2-甲基环戊二烯三羰基锰。


参考:

[1] 洋浦傲立石化有限公司. 一种2-甲基环戊二烯三羰基锰的合成方法. 2019-04-12.

[2] 洋浦傲立石化有限公司. 一种2-甲基环戊二烯三羰基锰的合成方法. 2019-10-25.

[3]https://en.wikipedia.org/wiki/Methylcyclopentadienyl_manganese_tricarbonyl

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