引言：
2-甲基环戊二烯三羰基锰的毒性研究对于评估其在工业和实验室环境中的安全性至关重要。了解其潜在的毒性影响有助于制定适当的安全操作规程和风险管理措施。
背景：
过量锰暴露多见于常接触生产性毒物的职业人群，而汽油添加剂2-甲基环戊二烯三羰基锰( methylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl，MMT) 燃烧产物所致的环境锰污染使得环境人群长期锰暴露的风险增加。
MMT 是一种有机锰化合物，其化学式为(CH3C5H4)Mn(CO)3，含锰量为24.4%～25.2%，具有挥发性、脂溶性，可微溶于水，多用于无铅汽油、柴油、燃料油和涡轮燃料，可改善燃料燃烧性能，减少引擎不正常燃爆现象。MMT在1958年开始商业化，替代汽油添加剂四乙基铅，成为提高无铅汽油辛烷值的增强剂。1970年的研究指出，MMT可能对汽车发动机的排放控制系统造成损害，因此在美国曾被明确禁止销售。然而，后续研究表明，含锰的汽油添加剂并不会显著影响汽车排放系统的性能，MMT因此继续在加拿大及其他国家使用。尽管如此，大量研究表明，MMT燃烧产物通过汽车尾气排放可能导致空气中锰浓度升高，从而对人体健康产生潜在影响，因此MMT的安全性逐渐受到质疑。
毒性研究：
1. 环境污染
随着全世界汽车数量的增加，特别是交通繁忙的超大城市，含 MMT 燃油的消耗量剧增，汽车尾气排放增加导致空气锰含量明显增高。Thibault 等检测了交通密集区域的两个地下停车场和一个加油站的空气 MMT、可吸入锰和总锰浓度，结果显示采集的 12 个样品中，7 个样品的可吸入锰浓度高于美国参考浓度( 美国国家环境保护局设置的参考浓度为 0.05 μg / m3 ) 。
2. 神经毒性
接触MMT是引发神经毒性和帕金森综合征的主要风险因素。然而，暴露时间和程度与神经毒性严重性之间的关系尚未有充分证据支持。Martin等研究表明，无论是急性高剂量锰暴露还是慢性低剂量锰暴露，都可能导致神经毒性，但这两种暴露方式引发的症状有所不同。
有研究报告一名 54 岁男性误服 MMT 2 h 后出现全面性强直阵挛性癫痫、躁动不安和共济失调。Miranda 等报告 1967 年智利的 4 例锰中毒患者均在锰中毒后出现了注意力下降、激惹、思维减少、幻觉等典型的认知行为改变的表现。
3. 总体风险
由于浓缩MMT在正常储存和使用条件下释放的风险较低，加上其具有快速的光降解特性，多个技术评估和全球监管机构已确认，使用MMT不会对人类健康或环境产生显著影响。NICNAS 评估后指出，无论是参与配制和分销LRP或售后燃料添加剂的工人，还是从事汽车维修的工人，MMT的职业风险都很低，同时，使用MMT对公众的风险也被认为很低。
预计MMT燃烧产生的锰化合物（如磷酸锰、硫酸锰和二氧化锰）对人类健康或环境的影响不会显著。加拿大卫生部在评估MMT燃烧产物的健康风险时，认为MMT中锰的接触不太可能对任何特定人群的健康构成风险。类似地，NICNAS 也得出结论，使用MMT作为燃料添加剂不大可能显著增加慢性锰暴露的风险。
2013 年，ARCADIS Consulting 制定了 MMT 风险评估，并由独立小组进行了验证，评估依据是欧盟委员会提供的方法，符合欧洲燃料质量指令 (2009/30/EC) 的要求。风险评估的结论是：“对于 MMT 及其转化产物，当 MMT 用作汽油中的燃料添加剂时，在使用浓度高达 18 毫克锰/升时，未发现与接触 MMT 或其转化 [燃烧] 产物（磷酸锰、硫酸锰和四氧化锰）有关的重大人体健康或环境问题。根据区域需求和可用的车辆排放控制技术，8.3 毫克锰/升至 18 毫克锰/升范围内的 MMT 处理率具有科学合理性，并且可以带来环境和经济效益，而不会产生重大不利影响。”
参考：
[1]朱其凤,卢丽郦,黄昭莹,等. 甲基环戊二烯三羰基锰的神经毒性及其所致的帕金森综合征的研究进展 [J]. 内科, 2022, 17 (04): 445-448. DOI:10.16121/j.cnki.cn45-1347/r.2022.04.19.
[2]朱其凤, 甲基环戊二烯三羰基锰诱发大鼠帕金森综合征的机制研究. 广西壮族自治区, 广西中医药大学, 2022-06-16.
[3]司志华,孙海洋,贾海明,等. 甲基环戊二烯三羰基锰提取工艺改造 [J]. 化工管理, 2013, (22): 249.
[4]https://en.wikipedia.org/wiki/Methylcyclopentadienyl_manganese_tricarbonyl
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