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如何合成并应用2-氯-4-氟苯腈? 1

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本文将介绍合成2--4-氟苯腈的方法以及其在有机合成中的广泛应用。通过这项研究,我们希望能够为2--4-氟苯腈在相关领域的应用提供深入的理解和启发。


简述:2--4-氟苯腈,英文名为2-Chloro-4-fluorobenzonitrile,分子式为C7H3ClFNCAS号为60702-69-4,外观与性状为淡黄色晶体,熔点64-66℃,可溶于甲醇,常用作医药、农药、液晶材料中间体。


合成:

1. 方法一:

2--4-硝基苯腈和氟化钾为原料,二烷基乙酰胺或者二烷基亚砜为溶剂,采用季磷盐为催化剂在一定温度下,反应生成为含2--4-氟苯腈的反应混合物,将上述反应混合物采用饱和烷烃萃取方法,将萃取液再减压精馏,得到所需产品2--4-氟苯腈,该方法工艺路线简单,原料价廉易得,原料没有剧毒且稳定性强,对环境没有污染,产品2--4-氟苯腈的纯度大于99%,收率在80%以上,反应选择性高,达90%以上。具体步骤如下:


(1)以2--4-硝基苯腈和氟化钾为原料,在强极性溶剂存在下,采用季磷盐为催化剂在温度为100150℃的条件下,反应生成为含2--4-氟苯腈的反应混合物;其中2--4-硝基苯腈与氟化钾的摩尔比为10∶11∶1,溶剂用量为2--4-硝基苯腈和氟化钾总重量的0.52倍,催化剂用量为2--4-硝基苯腈和氟化钾总重量的0.15%;


(2)将上述反应得到的2--4-氟苯腈反应混合物采用饱和烷烃萃取,将萃取液在温度为100120℃、真空为10100Pa条件下进行减压精馏,得到所需产品2--4-氟苯腈。


2. 方法二:

2-氯-4-氨基苯腈经重氮化反应生成2--4-氟苯腈,重氮化反应的原料包括2--4-氨基苯腈、盐酸、亚硝酸钠与四氟硼酸钠。2--4-氨基苯腈、盐酸、亚硝酸钠与四氟硼酸钠的摩尔比为11.05.00.55.00.55.0


应用:合成2--4-氟苯甲酸

合成步骤如下:(1)2--4-氟苯腈在酸性条件下水解生成2--4-氟苯甲酸,或在碱性条件下水解生成2--4-氟苯甲酸盐;(2)2--4-氟苯甲酸盐经酸化得到2--4-氟苯甲酸。


步骤(1)2--4-氟苯甲酸盐选自锂盐、钠盐、钾盐或铯盐,形成酸性条件所用的酸包括盐酸、硫酸、磷酸或醋酸。2--4-氟苯腈与酸的摩尔比为10.520.0。形成碱性条件所用的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂或碳酸铯。2--4-氟苯腈与碱的摩尔比为10.520.0;步骤(3)中酸化所用的酸包括盐酸、硫酸、磷酸或醋酸,酸化至反应液pH13


该合成2?氯?4?氟苯甲酸的方法避免了昂贵的贵金属催化剂和剧毒试剂的使用,所用试剂对环境友好,降低了成本,简化了工艺,收率较高,克服了现有技术的不足,适宜大规模工业化生产。


参考文献:

[1]杜丹丹,郝娅帆,王鑫鑫等.2--4-氟苯甲酸与5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶镧系配合物的晶体结构、光谱和热行为(英文)[J].无机化学学报,2023,39(09):1807-1816.

[2] 张家港市华盛化学有限公司. 2--4-氟苯腈的制备方法:CN200810234139.7[P]. 2009-06-17.

[3] 江苏中旗科技股份有限公司. 一种以2--4-氨基苯腈为原料合成2--4-氟苯甲酸的方法:CN202110102330.1[P]. 2022-07-26.

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