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2, 3-丁二硫醇的应用有哪些? 1

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2, 3-丁二硫醇作为一种重要的手性化合物,在许多领域具有广泛的应用。本文将探讨2, 3-丁二硫醇的一些具体应用,以供相关研究人员参考。


简述:2, 3-丁二硫醇,英文名称:2,3-DimercaptobutaneCAS4532-64-3,分子式:C4H10S22, 3-丁二硫醇常用作食品用香料,用于烤牛肉、意大利香肠、咖啡等。


应用:

1. 合成一种新型修饰电极

潘飞等人基于“吸附-催化-溶出检测机理,提出了一种以COFs为基底通过原位掺杂和一步电化学沉积相结合的方法构建了一种新型修饰电极。基于树枝状COFs 材料和碳纳米管(CNTs)具有结构相似的特点,通过原位合成的方法制备具有高 导电性的新型穿插结构的COF-V/CNTs材料。使用2, 3-丁二硫醇对其进行改性,引进S吸附位点,合成了COF-SH/CNTs材料。最后,负载金纳米花(AuNFs) 来提升电极的灵敏度,制备了新型的AuNFs/COF-SH/CNTs/GCE电极。具体步骤如下:


1COF-SH/CNTs的制备

25 mL Pyrex管中依次加入100 mg COF-V/CNTs4 mL三氟甲苯,N2置换三次后,进行超声处理(10 min),得到均匀的分散液。于N2气氛下,在Pyrex 管中依次加入10 mg提纯后的AIBN100 mg 2, 3-丁二硫醇,在80℃条件下搅拌反应48 h。取出Pyrex管冷却至室温后,将得到的产物依次通过THF和乙醇洗涤后,在70 ℃真空下干燥24 h,得到黑棕色COF-SH/CNTs


2AuNFs/COF-SH/CNTs/GCE的制备

选择THF作为最佳分散液。称取1 mg COF-SH/CNTs放入离心管中,依次加入1 mL THF0.05 mL Nafion,超声处理后得到均匀的分散液。取5 μL COF-SH/CNTs分散液滴涂到活化后的GCE表面,红外灯辅助下烘干,即可得到COF-SH/CNTs/GCE。将活化后的COF-SH/CNTs/GCE置于1 mmol L- 1 HAuCl4溶液中,采用恒电位技术于-0.2 V 条件下沉积60 s,经超纯水洗涤电极表面,自然晾干后,即可得到 AuNFs/COF-SH/CNTs/GCE


2. 合成一系列新的单齿、双齿氮杂环卡宾配体(NHC)取代的[Fe-Fe]氢化酶活性中心模型配合物

王艳红等人以 (μ-dmedt)[Fe(CO)3] 2Idmedt = 2, 3-丁二硫醇)为母体配合物,设计合成了一系列新的单齿、双齿氮杂环卡宾配体(NHC)取代的[Fe-Fe]氢化酶活性中心模型配合物(II(μ-dmedt)[Fe(CO)2] 2 [IM e (CH2) 2 IM e ]IM e  = 1-甲基咪唑-2-亚甲基;III{(μ-dmedt)[Fe2 (CO) 5 ]}2[I Me (CH2) 2 IM e ]IV, (μ-dmedt)[Fe2(CO) 5 ]IMesIMes  = 1, 3-(2, 4, 6-三甲基苯基)咪唑-2-亚甲基;V(μ-dmedt)[Fe2(CO) 5 ]IMeIMe = 1,  3-二甲基咪唑-2-亚甲基;VI(μ-dmedt)[Fe2(CO) 5 ]IPrIPr = 1, 3-(2, 6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚甲基)。下面列举一些配合物的合成:


1)母体配合物I的合成:

氮气氛围下,100mL Schlenk瓶中依次加入甲苯(55mL)、Fe(CO)513.4g,  68.6mmol)和2, 3-丁二硫醇(2.77g, 22.7mmol),搅拌回流29h(示意式2-1)。冷却至室温,于140℃下,减压蒸馏除去溶剂。残留物用硅胶柱色谱分离除去焦油。正己烷洗脱,得到深红色溶液,除去溶剂,得到红色粉末I3.439g, 37.9%)。


2)配合物IIIII的合成

氮气氛围,室温下,50mL SchlenkA中加入咪唑盐(1)(160mg0.46mmol), 真空干燥30min。另一SchlenkB中加入t-BuOK184mg1.64mmol),真空氮气置换,加入THF7mL),搅拌至全溶,双头针缓慢滴加至A中,充分搅拌,反应3hSchlenkC中加入I77mg, 0.23mmol),真空氮气置换, 加入THF7mL),搅拌至全溶,双头针转移至A中,充分搅拌,反应1.5h。红 外光谱监控反应。反应完全后,浓缩,真空干燥,将所得红色固体用尽可能少的 二氯甲烷溶剂溶解,中性氧化铝柱色谱分离。用CH2Cl 2 /正己烷(1/2)洗脱时,得第一个红色色带,浓缩除去溶剂得到橘红色粉末III26mg29.0%)。用CH2Cl 2 / 正己烷(1/1)洗脱时,得第二个红色色带,浓缩除去溶剂得到红色粉末II11mg12.4%)。


参考文献:

[1]潘飞. 电化学检测海岸带水体不同形态铜研究[D]. 中国科学院大学(中国科学院烟台海岸带研究所), 2022. DOI:10.27841/d.cnki.gytha.2022.000008

[2]王艳红. [Fe-Fe]氢化酶模型物的合成、电化学性质及催化羟基化研究[D]. 天津大学, 2015.

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